В. Дегидрогалогенирование дигалогенидов

 

Отщепление галогенуглеводородов осуществляется с помощью, например, спиртового раствора едкого кали или амидом натрия. При этом дигалогениды сначала превращаются в винилгалогениды:

 

1,2-дибромбутан бутинид натрия

 

1-бутин (этилацетилен)

 

Для получения диалкилацетиленов используют спиртовую щелочь, т. к. она вызывает смещение тройной связи к центру молекулы, а для получения ацетиленов с терминальной тройной связью - амид натрия, т. к. он вызывает миграцию тройной связи к концу молекулы.

Вицинальные дигалогениды получают из алкенов. гем -Дихлоралканы получают действием на альдегиды и кетоны пентахлоридом фосфора:

 

ацетон 2,2-дихлорпропан

 

Упр. 1. Напишите реакции получения пропина (а) из пропена и (б) из ацетона и других необходимых реагентов.

Г. Алкилирование ацетилена

 

Реакцией этинида натрия с метилбромидом в жидком аммиаке получают пропин (метилацетилен):

этинид натрия метилбромид пропин

 

Аналогичной реакцией из бутинида (этилацетиленида) натрия и этилбромида получают 3-гексен (диэтилацетилен):

 

бутинид натрия этилбромид 3-гексин

 

При использовании вторичных алкилгалогенидов, алкинид-анион выступает в качестве основания и поэтому проходит реакция дегидрогалогенирования:

 

Реакции присоединения по тройной связи

 

Для алкинов, как и для алкенов, типичны реакции присоединения. Однако, из-за укороченности тройной связи поляризуемость ее уменьшена. Поэтому она менее реакционноспособна, чем двойная связь в отношении электрофильных реагентов. С другой стороны, для алкинов возможны реакции нуклеофильного присоединения, т.к. положительно заряженные ядра атомов углерода с внешней стороны экранированы в меньшей степени.

Восстановление

 

А. Каталитическое гидрирование

 

Гидрирование алкинов в присутствии платины или никеля приводит к образованию алканов:

 

Гидрированием алкинов в присутствии борида никеля (катализатор Р-2) или дезактивированного палладия (катализатор Линдлара) получают цис -алкены.

 

.

 

Б. Восстановление натрием в жидком аммиаке

 

Восстановление алкинов натрием или литием в жидком аммиаке или в аминах дает транс -алкены.

 

Упр.2. Напишите реакции получения из ацетилена (а) 1-бутина, (б) 2-бутина,

(в) цис -2-бутена и(г) транс -2-бутена

Упр. 3. Напишите реакции получения из соответствующих алкинов

(а) цис -2-пентена и (б) транс -2-пентена. Опишите механизмы использованных реакций.

Электрофильное присоединение