:
Fe2+ - e ↔ Fe3+
Sn2+ - 2e ↔ Sn4+
. :
ESn,Sn= E0Sn, Sn + 0059/z ∙ lg (c.)/(.)
ESn,Sn - ; E0Sn, Sn - - ; z , ( z = 2); . . .
, , , , .
:
Ø - . = . = 1, .. ( = 0)
Ø - , ;
Ø - , .
- , , - , , . , , - .
, - . - ( ) . - .
, , , . , +, +. :
+ + + ↔ + + +
( ̻ , , л ).
- . .
. , . AgCl 0,1 /. . , , . ( - .. ). (-) , () . , .
|
|
, . .
.
, . . . .
() . - .
, , , .
, , , , , . + Cl‾ . , + 5 , Cl‾; . +, Cl‾. , . , . , .
. (1890 .), (1907 .). . .
. . ( ) . . ( , ) 450 , . , . ( ).
|
|
. , , , .
+ . + 2 1. , . , , . (φ.).
, , .
( +) :
φ (.)=2.3RT/ZMe F ∙lgC2 / C1
ZM - , 2.3RT / ZF (S). = 298 z = 1, S = 0,059 .
, , + Na+ , .
+ Na+ . + . : Na+ +. , + Na+ : . + Na+ .
+ , 20 , , . +, , . , (φ.), + .
, , .
, . -70 -90 . , . , .
, , ( ). . , , , . , .
|
|
, , , , , - . , , .
, ( ) .
- ( -), , ( ), . - :
Cu 2+ + 2e →CuE01 = + 0,34 B
Zn 2e → Zn2+E02 = - 0,76 B
, , . , . , . Zn → Zn2+ + 2e , .. .
, Cu2+ + 2e→Cu . , .
, , . . ZnSO4 CuSO4 - , .. . : [Zn2+] > [SO42-] [Cu2+] < [SO42-], , . . .
- (KCl) ( !). SO42- . .
: Zn0I Zn 2+IICu2+ICu0, / , . , , .
,
(...) ∆ . ... .
..., :
∆ = + - -
: (∆) : ∆ = , . ∆ , , .. . 0 = 0,34 (-0,76) = 1,10 ( , 1 /).
|
|
.
, , . .
, . - . .
, 1 2.
Ag /AgNO3 // AgNO3 / Ag C1 C2
C1<C2
, .. ... Ag + . :
E 1Ag,Ag = E0Ag, Ag + 0,059 lgc1
E 2Ag,Ag = E0Ag, Ag + 0,059 lgc2
∆E = E2Ag, Ag - E 1 Ag,Ag = 0059 lg c2/c1
:
(-) Ag e → Ag +
(+)Ag + + e → Ag 0
, 1 , 2 . ∆E, ... . , 1 = 2, ... .
() .
, , . .
. . , . ( 0,1 0,2 ) . , - - .
, . ( ). . .
. 0,5 1%. , , , . , .
, . , , , .
06 - 07
, . , .
, . F1,1 F2,2.
, . .
, , , .. , , . F1,1 F2,2, , . . . . :
|
|
= F1,1 - F2,2
F1,1 F2,2 , . , , , 10 8 .
, . (- ) (- ), ( ).
dG = σdS
dS ; σ .
(σ) . , 1 2 .
(σ) , , ,
σ = - ∆/∆S
∆ , ∆S. , .
( ) . .
, σ (.. ). σ , . σ /2.
: σ , . σ /.
. , σ. (F- = 0), .
: dσ/dt 0. dσ/dt . 0 (σ = 0).
σ :
σ = σ0 ( 0),
σ σ0 0, , , .
(σ = Const, dσ = 0). , (dS1,2 0). :
ü ( );
ü ();
ü ();
ü .
頠 (S1,2 = const, dS1,2 = 0), (dσ 0), .
,
:
Ø , ;
Ø , ;
Ø ;
Ø , .
, .
-- (, ) . : , , .
. 40 400 /. , . .
Ш
, - .
1. , - (). , , , , .. ( ) ( ). :
---------------------------------
- , . , , , , .
2. , , - (). : , , . , , , . . , .
3. , . -. , , 122211.
, .