, .. .
, () , .
:
1. . : [Cl2AlCl2AlCl2], K4[(C2O4)2Co(OH)2Co(C2O4)2].
2. , : [(CO)5Mn Mn(CO)5], K4[Cl4Re ReCl4].
3. , , - 2-. : H4P2O7, H2S2O7, K2Cr2O7.
4. , , - 2-. : 3[PW12O40].
04
( ).
:
I. , . : .
II. II . II , .
, .
, , . , . :
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|
|
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ü , .
) ( H = E / l ; l ): , .
- , . , , .. 1 .
, /.
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ZeH____
6 πrηK
: Z ; ; , / l, ∙ 1; r , ; η -= , ∙ ; ( ).
, , = 1 ∙ 1. . 2 ∙ 1 ∙ 1. :
Z∙ e
6 πrηK
0,0005 0, 003 2 ∙ 1 ∙ 1. + . . :
3 + + 2 → 2 + 3 + ..
2 + ‾ → ‾ + 2 ..
, 3 + , +. . 3 + 10 11 . .
.
(V0) , 1 1.
V+0 V-0, . .
, , , (λ+ λ):
|
|
λ+ = FV蠠 λ = FV,
:
λ =λ+ +λ= F(V + V).
, λ λ 1 .
, R:
=
L (): = 1.
, = 1/r. r , 1 ∙ 1.
r ⠠ 1 ∙ 1, / ( ).
() , 1 2, 1 .
, . .
, , .
, .
. . , , .
:
2 1 2 1, α . , .
λ :
/.
∙ 2 1.
, 1 1
λ . .
: λ :
λ = λ0 √ ,
, ; λ0 .
: limλc→0 = λ0. , 0, . λ0 . , λ = f(√ c) (. .):
, L, λ λ = f(√ c), ( = 0), λ0. , , , , , , 1 , . . , .
|
|
λ λ0, f:
F = λ / λ0
f f → 1.
. , . . . , :
α = λ / λ0
, , λ0. λ0 ࠠ λ = f(√c) , .. ( 2) .
λ0 , . :
λ0 = λ0 + + λ0 .
:
λ0 + = F ∙ v+;λ0 - = F ∙ v-
( F - , , 96494 ().
λ0 = λ0 + + λ0
λ0 = F(υ+ + υ-)
.. . , .
, , . .
. , , ( , , , ), , , , , .. , .
.
, ߠ
|
|
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HCl + NaOH = NaCL + H2O.
:
( ): , . , .
, .
, ,
3 + NaOH = 3Na + H2O
, , . . -, .
:
, . , .
05
, , . , . ( ) , . - :
+ mH2O↔ Me(H2O)mn+ + ne
ࠠ 𠠠
.
() , , .
. :
) . , .. , .
) . , . , .
) . , .. . , , , .
:
EMe, Me = E0Me, Me + RT/zF ∙ ln aMe
EMe, Me - , z+. E0Me, Me - ; R - ; - ; z - ; F - , ; - . , ().
F R, 298 , :
EMe, Me = E0Me, Me + 0,059/z ∙ lg aMe
, 0 : = 1 /, = 298,15.
E0 : , .
.
. . , , - . . . ,
|
|
, .
, . 298 (25 0) 101,325 (1 .) . . :
H2 () + H2O () 2 ↔ 23+
:
H2 - 2e ↔ 2H+
. EH,H, :
E H, H = E 0H, H + 0, 059 ∙ lg H
E 0H,H :
E0H,H = 0
. :
EH,H = 0,059 ∙ lgc(H+) = 0,059
:
298 , 1 . 1 /.
.
, 0, 00001 . . .
, :
ʠ Mg Al Zn Fe Sn Pb H Cu Ag
- 2,92 -2,38 -1,66 -076 -0,44 -0,14 -013 0,00 +0,34 +0,8
, . , , .
, (0 = - 2,92 ) , + . , (0 = +0,80 ) , Ag+ . ( ) , . . , ,. (+) = 1 /.
, , , . , .
, , .
, , .
.
. :
) : /z+ (Cu/Cu 2+);
) : (Pt) H2/H +.
. , ( ) . .
.
:
, , , , .
= 0 -RT/zF ∙ lnaa
:
: AgIAgClIKCl
: HgIHg2Cl2IKCl
:
Ag + Cl ‾ - e ↔ AgCl
2Hg + 2Cl ‾ - 2e ↔ Hg2Cl2
, .. . :
) :
EAg, AgCl, KCl =E0. 0,059 ∙ lg cCl
) :
EHg, HgCl, KCl =E0. 0,059 ∙ lg cCl
, , , . . . , , 25 0 0,22 , 0,24 .
- .
- ( ) , , , , .
( ), , . : Pt, Fe3+, Fe2+; Pt, Sn4+, Sn2+.