Классификация и номенклатура комплексных  соединений

 

Называя к.с. обязательно нужно давать классификацию. Все к.с. классифицируются по трем признакам:

I.   по характеру заряда к.и.;

II.   по природе лигандов;

III.   по числу комплексообразователей.

I. По характеру заряда к.и. к.с. делят на:

1) катионные к.с. – они образуются за счет координации вокруг положительно заряженного к.о. нейтральных молекул лигандов:      [Al(H₂O)₆]Cl₃;

2) анионные к.с. – они образуются за счет координации вокруг положительно заряженного к.о. отрицательно заряженных ионов лигандов:     K₂[SiF₆];

3) нейтральные к.с. – они образуются в двух случаях:

Ø при координации вокруг нейтрального к.о. нейтральных лигандов:  У нейтральных к.с. нет внешней сферы.

Ø при одновременной координации вокруг положительно заряженных к.о. отрицательно заряженных и нейтральных лигандов:

 

II. Классификация к.с. по природе лиганда. По структуре к.с. делят на два типа:

1) если к.с. содержит одинаковые лиганды, то такое к.с. называется однородное:

2) если к.с. содержит различные лиганды, то оно называется неоднородное или смешанное:             

Однородные к.с. по природе лигандов делятся на:

- гидраты или аквакомплексы. Лиганды – молекулы Н₂О: [Cr(H₂O)₆]Br₃;

- аммиакаты. В качестве лигандов – молекулы NH₃: [Zn(NH₃)₄]Cl₂;

- ацидокомплексы. «Ацидо» - кислота, лиганды – кислотные остатки: H₂[PtCl₆];

- гидроксокомплексы. В качестве лигандов выступают гидроксильные группы ОН^-: Na[Al(OH)₆].

Если к.с. смешанного типа, например, [Pt(NH₃)₄Cl₂]Cl₂ – то это ацидоамминокомплекс.

 

III. По числу к.о.:

1) один к.о. – моноядерное к.с. Например:

[Cu(NH₃)₄]Cl₂;

2) больше, чем один к.о. – полиядерное к.с.

Например:

Характеристика лигандов:

I. по заряду:

- заряженные: С1^-; F^-; NO₃^-;

- нейтральные: Н₂О; NH₃; CO.

II. По числу σ-связей, образуемых с к.о.:

- монодентатные;

- полидентатные.

Входящие во внутреннюю координационную могут занимать у центрального атома (к.о.) только одно координационное место (образовывать с центральным атомом одну полярную ковалентную σ-связь). Такие лиганды называют монодентатными (от лат. dens – зуб). Монодентатные лиганды – это Н₂О; NH₃, С1^- и др. Если все лиганды монодентатные, то к.ч. равно числу лигандов. Например, красная кровяная соль: Fe₃[Fe(CN)₆]. Координационное число центрального атома Fe³⁺ равно 6 по числу лигандов.

Другие лиганды, как, например, этилендиамин NH₂CH₂CH₂NH₂, занимают около центрального атома два места (в случае этилендиамина к центральному атому координированы два атома азота лиганда) и поэтому называются бидентатными. Существуют три-, тетра- и более дентатные лиганды. Т.о. полидентатные лиганды образуют более, чем одну σ-связь с к.о., и к.ч. не равно числу лигандов. Например, в комплексном соединении Na₂[Ca(C₂O₄)₂] координационное число центрального атома иона Са²⁺ равно 4, т.к. С₂О₄^2-, имеющий структурную формулу  - бидентатный лиганд.