- - . .
- , , 㳿 .
, , , , . ,
-D G = = nEF,
n - ; - , ; F - ( , ); F = e N , /.
㳿 ó ʼ D G = - RT . ln K. K - . .
j = j0 - (1)
2,3 = 0,059(2,3 - ), 298
j = j0 - (2)
, 쳿 , , .
. - . - . , (Zn2+|Zn), (Cu2+|Cu), (Fe 2+|Fe ) , . :
- n ē n +
г :
j( n +|Me) = j0(Me n +|Me) + lg [Me n +].
, .
, 㳿 . , , . , , , .
, , , , . , , - , , c .
. , ( ) , , . , , - .
- 1, 2, 3. 4. - : Ag,AgCl|KCl. ³ Ag+ l- :
|
|
Ag+ + ē Ag0 AgCl + ē Ag0 + Cl-. l: j (1 . l) = +0,237 ; j(0,1 . l) = +0,29 .
() n+ + A‒ n () 0 + A‒ n + n ē.
KS :
[ n+] =
:
j = j0 + lg[ ‒ n ], j(Ag,AgCl|KCl) = j0 (Ag,AgCl|KCl) + 0,059lgCl‒.
, . .
. . (Pt,O2|OH-) (Pt,Cl2|2Cl-) .
. , (2) = 101,3
j = −0,059 .
- . - ( -), , (, ) , , . :
Pt,Fe3+|Fe2+; Fe3+ + ē Fe2+
, .
j = j0 + lg ;
j(Fe) = j0(Fe) + lg .
C - , . . , . (−) , , (+) − . :
j,
Pt,Cr3+ïCr2+ Cr3+ + 1ē Cr2+ −0,41 Cr2+ −1ē Cr3+
Pt,Sn4+ïSn2+ Sn4+ + 2ē Sn2+ +0,15 Sn4+ + 2ē Sn2+
- - , , . , , − .
. = j − j = j − j > 0.
: ,
Sn2+ + Pb4+ Sn4+ + Pb2+
Sn4+ +2ē Sn2+; j0 = 0,15 −
Pb 4+ + 2ē Pb 2+; j0 = 1,69 −
= j − j = 1,69 − 0,15 = 1,54 (), .
㳿 . . - ó, , :
|
|
- ( ) ( ) , +:
- 쳿 .. = 7
j = −0,059 = ‒0,059∙7 = ‒ 0,41 .
³䒺 , 䒺 -, - , . , - , ‒ ∙|+ ‒0,32 , , - 1/22| 2 0,816 , .
1. -
j0, | j0, | ||
2|3+ | ‒0,42 | 2| | ‒0,22 |
|2 | ‒0,42 | | | ‒0,185 |
|+ | ‒0,032 | +0,17 | |
∙|+ | ‒0,32 | 2|2 | +0,816 |
- 㳿 .
. , () ( ). , , , , . ‒ . : , , . - , . , .
. ³ 1, 3. l 4 2. . , , 1100 . , ,
H+- + Na+ H+ + Na+-.
. , , , , ‒ j = j0 0,059 .
, . (--05, -41-04, -63-07, -43-07) 0 14.
, , . ³ Na+(CN-51-07),K+ (-91-07).
|
|
, . . ; .
- , .
㳿. , Na+, 2+, l‒ -, .