қ ә ұ ң ә қ әң ү . қ ә үң қ ғ қ ә . қ ғ ө (14.49-).
I, A |
1 , |
1 2 3 4 |
V, |
) |
) |
14.49-. ң 1 > 2 > 3 > 4 ә () ә () қ ң 1 ә ң қ қғ
қ әү қ: 1) ұ , : 䳭 ; 2) ғ-қ , : ; 3) ү , : Ca2+ ң () .
қ ә қ ғ қ ң ң қ . ғ әү ққ ғ .
қ ғ қ қ , ққ ұ ү, қ . ғ I ү (14.50- ()). :
қ ғ-қ қ ғ ғ қ қ. :
ұ ғ қғң ү ө (14.50- ()).
қ , қ ғ қ ү. ұ ғ ү , ү ү қ ө (14.50- ()). ,
I, A |
I, A |
V, |
V, |
) |
) |
) |
I, A |
V, |
ң ө ң . ұ ә ң қ . -ң ұқң, ғ ү -ң . Ә ұқң , қ . ө қ ұқ . ұқ ғ ққ қ . қ ұқң ғғ ң ғғ ү , ө қ , қ ұқң ғғ ң ғғ ғ, , ұ ұқ ң ү ғ ғғ қ ү. ң ғ қ ң қғ ң қ ө қ ү қ. ққ ө қ ұқ ң ғқң қ . ғқ (. ғ.) ғұ ө .
|
|
ң қ қ ғ ң CHCl3 (. ғ. 1,49) ә ө ө CCl4 (. ғ. 1,59) қ. Ә ң C6H6 (. ғ. 0,88), C2H5OC2H5 (. ғ. 0,71) . ө ө қ қ қ CH3COCH2CH(CH3)2 (. ғ. 0,80) .
ң қ : ) қ қ ғ қғ қ ; ) қ ғ ; ) ң ң ө ү ү.
ү -ң - ң ә ә ң ғ . ү ң ғ қ. ң ө, . ң қ қ -ң :
↔
-ң :
қ , [A]o ә [A] ң қ ә ғ -ң .
ң ғ ә ғ ә. ә қ ә ң ә ң қ қ. , ң ғ 0,034 /100, ө ө 2,905 /100, ң =2,905/0,034 = 85,44.
|
|
ү , , .. қ (қ) ү. қ ә ғ ң ң қ ң қ ғ ө:
Dc = CA(o) / CA()
() ң үң ғ ө. , ү ң ө өң -ң :
(I2)H2O ↔ (I2)CCl4, = [I2]CCl4/ [I2]H2O
ғ қ - ү, ң ү ү I2 ә J3-, қ ң ү I2 . қ -ң
(I2)H2O + (I3-)H2O ↔ (I2)CCl4
ұ -ң :
ң ғ қ ң қ ғ ө ң ү өң қ ә ә:
Q(o), Q() ң қ ғ ә ғ ө.
ә ә ү :
ң ө ө қ :
Q(o) = CA(o) . V(o); Q() = CA(cy).V(c)
(14.7)
(14.7) ң , ө ().Vo ө ө, ңң ғ :
(14.8)
Vcy = Vo ,
қ ң ә ң ғ қғ ө () ғ :
ө -қ ғ ғ қ ғ ү . қ қ ө , қ ң ң ү қ. ұ қғ . ң n ң ң ү ғ қғ ө:
қғ ң ө , 100- ө n ғ ә (R%) :
(14.9)
(14.9) ң : ) қ ң ү ө ғ, ) ө ө ғ , ғғ .
, ң D = 25, Vcy = 100 , Vo = 60 :
1) 60 қ :
2) қ ө :
3) қ 20 - ү :
қ ң ү ү ө .
қ ң қ ү қ қ қғ :
Mn+cy + nH2L(o) ↔ MLn(o) + mH+cy
ң -ң Kex:
|
|
(14.10)
қ MLn, ғ Mn+ ү үң :
D = [MLn]o / [Mn+]cy (14.11)
ғ ә ғ :
(14.12)
(14.12) ң:
(14.13)
ң ә ң - ә қ ғ ң ә.
(14.13) ңң ғ :
lgD = nlg[H2L]o mlg[H+]cy + lgKex
ң ұқ ұ, қ ғ H2L ө lgD = f(lg[H2L]) ә үң ө ұң n ә ң . [H2L] ұқ , [H+] ө, lgD = f(lg[H+]) ә үң ө ұң m ә ң .
D tgα = n lg[H2L] | D tgα = m pH |
қң құ қғ . , H2L ң ғ , ө ғ қң ү. lgD = f(lg[H2L]) ң ә n ә ң, қң ү n = 2. ң ү : Cu2+ + H2L → CuL + 2 H+, қң ң ү : Cu2+ + 2H2L → Cu(HL)2 + 2H+.
ғ ң ң әү қ. ң ө ә ө . ө ғ қғ ә ң ң қ ә:
/ = D/D
ғұ ө ң ә ү , ғұ ң ө қ ү. ң қ ө / >> 1 ә D.D ≈ 1 ғ қ.
ң ө ә әң қ ә (SAlB):
Vcy = Vo, , :
қ үң . ң қң ғ қ ғ ә . ң қ ң () ғ . , ң ққ- қ ү ғ ө :
1. , , ;
2. Ққ (қ қ) ққ, ққ, 8-, ;
3. (қ) ғғ қ , ө .
Қққ , ү.
|
|
қ ү қң ғ қ ө :
1. -ғ қң . ұ қғ ө қ, HgCl2, HgBr2, HgI2, AsCl3, SbCl3, GeCl4, OsO4, I2, Br2 .. . ұ қң ң ң ғ қ ү ұқғ, ғ ұ қ . қң қ ү. қң ғ қ қ қ ғ . ұ ң қ ғ .
2. -ғ қң . қң MXnSm-, S , Cl-, Br-, I-, SCN-, NO3-, SO42- .. ү . , қ қ:
OR | RO P O ↔ (RO)3PO, | OR | R әү (, , ..) |
қң ң қ ү (Ү): (C4H9O)3PO. ұ қң ғ -ү P = O . ұ ү ғқ - + O-. ғғ ү ғқ үң құ қ ү ү . ұ ң құ , ғ ә ү. , Mo(VI), U(VI), Th(IV), Zr(IV), Ce(IV), La(III), .. , MoO2Cl2()2, UO2(NO3)2()2, Th(NO3)2()2, .. ү қ . ұ ү .
3. ғ қ ұң (қ ң) . ұ ң қ ұң [B+][A-] , ң . ұ ұң ө As(C6H5)4+, ө P(C6H5)4+, ө NR4+ қ қ . қ, ғ қққ RNH3+, R2NH2+, R3NH+ ү ү ә қққ ү қ ғ . MnO4-, ReO4-, ClO4- , ә FeBr4-, AuCl4-, GaCl4-, SbCl6-, SiF62- .. . , (V) 8-ң . Қққ 8- C9H6ONH2+ ү . ұ ң SbCl6- қ (, ) қ [C9H6ONH2]+[SbCl6]-. (C6H5)4P+ ң қ MnO4- қ ғ [(C6H5)4P]+[MnO4]- қ ұ ү . қ ғ :
+ (H5C2)2N O N(C2H5)2 [SbCl6]- C HOOC |
қ ққ ң ғ .
4. () қң . ғ ұқғ ғ ә ө ү ә ң ғ. ұ қ қ , . Ә ғ ө қ. ә ң құ ұ қ . қ ғ -, ү ғ . ғ ғ ө қ (, , , ө ө ..) . ң қ қ , 8-, , .. .
|
|
() ө-қ , ө қ . қ ң ғ ө ө . ң қ ң ғ ү lgK = 4,04 (CCl4) ә lgKD = 5,3 (CHCl3). (50 /) ә қ ққ , , қ :
H2Dz = HDz-+H+, H2Dz . ң pK=4,49. ң ө >12 ғ ғ ү. ү ң ғ. ң ү : - ә ү:
H5C6 N = N N = N C6H5 C = S ↔ HS C H5C6 NH NH N NH C6H5 ү ү |
Ққ, ә ә ү ү , ә қққ қ ө HDz. қ ү қ ң ө , қ :
N NH C6H5 2HS C + M2+ ↔ 2H+ + N = N C6H5 + H5C6 N = N C S M S C N = N C6H5 N N NH NH C6H5 C6H5 |
ң ә ү ү .
қ ә қ , қ ұ қ , .
, қ қ (, ө ө ..) . ү ү , d-. ң ү ә ң ң ұқғ ә ң ққғ . Қққ ғ ө ұқ . , ң ұқғ, ғ қ (II) ә (II) ң әң - ә ққ:
Cu2+() + 2HDz(o) ↔ CuDz2(o) + 2H+(cy)
HDz(o) ң ө ө :
(14.14)
қ -ң ә қ . (14.14) ң:
(14.15)
ң ә ә ң
[Cu2+cy] ә ққ (14.15) ә Vo/Vcy = 1/10 қ:
(14.16)
(14.16) ң ң әң (R%) ә ң ққғ, ң ұқғ қ ң қ ә қғ . ң CCl4- қққ ң 10-3 /. ң =1 ([H+] = 10-1 /) , ң ә 100% ( ү):
R,% 100 Hg(II) Bi(III) Pb(II) Zn(II) Cd(II) Cu(II) Sn(II) 0 2 4 6 8 10 12 pH |
14.51-. ң әң ң - ә
ұқғ ғ ң ң =2 ғ қ , ұқғ ө ң 10- қ ғ , ң қ ң ~13 ү. Hg2+, Sn2+, Pb2+, Cd2+ ң қ әү - ү ө : ~2 ғ , қ қ. ө ғ ң 6-ғ , қ ққ қң ; ~9- қғң , ~13- ң қ . - , ң - ә ү ұ . , , ғ . (II), (II), (II), (II) қ қғ(II) ң ө ү ө ө CN- қ. қ ққ ғ ү , қ, қғң ү .
ғ ө . қ . ғ қғ құ ң(II), қң(II), қғң ә ң ~6- қ . ө 3 ә ққң қ, қ қ , қ ғ .
ң ң ғ қғ ғ ң ө ғ , қ ғ ә қ ә қ ү қғ .
қ ә қ ң қ: ң ңғ , ө, , .. ә ө ү қ ә ө .
ә ғ қ ң ң . қғ, қғ, қ қ ң ң ғғ қ ү.
ң ң ң қ құ ә қ . ң қ ұқң қ ң ә . ғ , қ ә ң ө қ ү.
Қғ () қ , қ қ қғ ұққ ү, қғ ұққ. Қғ ң қ ү ұқ ә ө.
қ ә ң ә ң ә . ң ғ -ң ө :
(14.17)
Cc ғ ң ;
ғ ң .
қ ә , ә ғ ғ ө . ң . Ә қ ү. ұқ ғ қ қ ң ққ ғ ( 0,5-1,5 ) ү .
ң ң ү үң ң ғғ ғ . , қ ұғ әү ә , қ () ө. ққ ң ө қ . ң қ ң ғ ә ү ү ұ. ң ғ ң қғ ғ қ қ. ң қ ә қ қ , әү қ қғ ң ә ң . ң ө құ ң ғ . ұ . ң ү ң ң ө (қғ) ә ң қң ғ ү ө, 14.52- қ ң . ұ . қ ә қ қ. ңң ң қ , ң қ .
қ ө | 14.52-. ү ө . |
қ ң қ ңғ қ ққ ң (14.53-).
ң ң ө, қ -ң ғ ғ -ғ қғ . ң ө ғ ғ ңң ғ қққ . ң ұғ ү ө ғ .
+B C B A B A A B ң | 14.53-. A ң ң ә . |
қ әң : ұ , ө ә ә . Ұ ө ү қ қ ғғ ә ң ө (VR) қ (t). ұ ә ң қ, қғ ң ғ ә ң ө, қ ң .
ұғ L-ғ ә ғ ң ұ қ t , ғ ғ L t-ң қ ң L/t. қ ұғ ң ө қ t-ғ ә , ұ ң қғ ғ L/t қ . қң қ
ұ ң ә (R) .
, ү ң ң қғ ғ ң қғ ғң қ ө.
ө ғ ү ө :
қ ө ү ө ң ә ү (/~ 5-10) ә ө ә .
қ ә өң ғ ү қ ә. ұ ә қ . Қ ң ә ө қ . ө ә ң құ ө ң . ұ ң ө, ө ңң ү ү қ. ұ ә қ ү ү қ ө ә қ.
әң қғ ұқ ң, ғ ң құғ ң қғ қ ң қ қ . Құ қғ, ғ қ қ . ң қ қ ә қ ө. , , ұ .
қ ө ғ ә қ қ ө. ғ қ қ қ ө , ұ қ . қ () қ ғ , IV-ң . , құ ү ө ққ ( ққ, ққ ққ ә .. ққ) ң құ ұ ә:
O Zr O Zr
OPO3H2 OPO3H2 | | O Zr O Zr | | OPO3H2 OPO3H2 | ә ғ . ұ қ ұқ ә ғ қ ғ қ қ ө. |
ә қ қ ң ғ қ ғғ қ . ө ғғқ ң (C6H5-CH=CH2) ү. . ғ ң ү ү өң ү (, CH2=CH-C6H4-CH=CH2) қ. қғ -ң қ ө ғ өң ң қ ә қ. өң ң қ ө ң қ ә . 1-2 % өң қ ө ү , ғ ө ө ө. қ ә ө ө ә ө, өң 8% ғ қ. қ ү ғ ң. , ң , қ ғ . ұ қ ң ққ қ -SO3-H+.
CH CH2 CH CH2 CH CH2
SO3-H+ SO3-H+ n
SO3-H+
CH CH2 CH CH2 CH CH2
SO3-H+ SO3-H+ m
өң
ң қ қ, ң құғ қғ H+ қ . , қ қ құ ө ө ғғ :
-SO3H N(CH3)3Cl , ң ғ қ + Cl-. қ ң ү RH, RCl ғ .
CH CH2 SO3-H+ n | -ү ққ -2 ң қ RSO3H RH |
CH CH2 N(CH3)3Cl n | -ү -17 ң қ RN(CH3)3Cl, RCl |
ң ғ қ ү ққ (құ -SO3H ) ә әққ (құ COOH, -OH ) ө. ү ққ -ң ң (1- 14- ) ғ қ, әққ ң > 7 ғ қ. ү ққ ң ғұ ү , ғұ ң қ ү: M3+ > M2+ > M+. ң қ ң қ ө . ѳ ә ң қ :
Li+ < Na+ < K+ < Pb+ < Cs+
Be2+ < Mg2+ < Ca2+ < Sr2+ < Ba2+
қ ү ә ә ө. ү ң NH3Cl, -NH3OH, -N(CH3)3Cl .., ұ -ң ң (1 14) ғ ұ . Ә ң NH2, =NH, ≡N .. ққ ( =1 ¸ 9). ң ә ң қ . ң ө қ : An3->An2->An-. қ қ ң қ:
F- < Cl- < Br- < I-
ң қ ғ , ғ ң құғ ң қ ө қ. қ ғ 1 құғқ ң (/) ө. Ө ң ғ 2-6 / ә.
ғ :
n R-H + Mn+ Û RnM + nH+ (14.18)
n R-Cl + Ann- Û RnAn + nCl- (14.19)
:
3RSO3H+ + Bi3+ Û (RSO3-)3Bi + 3H+ (14.20)
2RN(CH3)3Cl- + CuCl42- Û [RN(CH3)3]2CuCl4 + 2Cl- (14.21)
қ ғқ ә ң -ң ғ . (14.18) ә (14.19) ү:
.
ң қ ң (D) ә қ:
D ә ққ ү , қ қ ұ қ. D ә , .
ң - ө қ ң ә қ. ң ң қ ң:
; ¹ 1
қ ғқ, H+, Cl- ң ө -ң қ ққ қ ғғ . Құ 4M HCl CuCl42- ү ү. -17 ң ө, (14.20) ң ң ң . 2,5M HCl ө, ң ұ, :
[RN(CH3)3]2CuCl4 + 2Cl- (2,5 M HCl) Û 2RN(CH3)3Cl + Cu2++4Cl-
қ .
ү : қ ә қ. қ ә ң ө -ң ғ қ, ө . ұ ә ң қ ғ қ. қ қ қ ғ ү . ү ғ ө. ң - қғ ғ ү. ұ ң ө ң ғ . ұ ө ң ө қ ң қ ұ ә . ә қғ ң ң ғң 7-8 %- .
әң қ қ әү. , ұң ө қ. ү ү ққ ң ө. ұ қ , ң ө . ң ө ғ . қ қққ ү ө ұң ө қ (, ң), ұғ , ұ ққ , ғ ққң .
қ ғ қ ғ ө. қ ә BaSO4 ү қғ ұ қ ү Fe (III), Cr (III), Al (III) ә . ү ққ ө, ұ , ү ү ққ . ұ SO42- ү ә қғ . қ ң қ - ң ө ө ғ .
ә ө ү ө ә қ. , ү қ K+ ә Mg2+ ү ү ққ ғ ғ құ, ұ ққ , қ . - қ ғ қ - .
- ө ң ә ұқғ қ , ғ әү ә ұ, - . , Ni2+, Cd2+, Zn2+ қ, 4M ұ ққң (CdCl42-, ZnCl42-) ү ү, ү. - ғ ң ө, ұ, Ni2+ ө. 4M HCl Ni2+ қ ө ғ . 0,25M HCl ө ғ CdCl42- ұ, қ Cd2+ . ұққ ZnCl42- ү ө ұғ 0,02 M HCl қ.
ә ұғ қ. , ө ө ғ ғ ү ң ө. ұғ ққң ө ө , ә әқ . ұ ә ө ғ, құ - қ ң ғ ә .. ғ қ.