ғ ғ, ғ ү ү (2)n+. ү ққ ғ, :
(2)m + nL ↔ MLn + m2 (7.1)
ң қ ү ң ү ә ұ , ү ү ң ү қғ :
M +nL ↔ MLn (7.2)
(7.2) ң -ң ққ ғ ү ө, ң ұққ (β) :
βn = a MLn / aM∙aLn (7.3)
MLn ң ү ү:
M + L ↔ ML1
ML1 + L ↔ ML2
ML2 + L ↔ ML3... (7.4)
MLn-1 + L ↔ MLn
Ә ғ ә өң -ң :
β1 = / aM∙aL
β2 = / ∙aL (7.5)
β3 = / ∙aL.......
βn = / ∙aL
β1, β2,........ βn- ұққ . ү қ қ ү ғ :
M + L ↔ ML1 β1 = aML / aM∙aL
M + 2L ↔ ML2 β1,2 = β1∙β2= / aM∙aL2
M + 3L ↔ ML3... β1,3=β1∙β2∙β3= / aM∙aL3..... (7.6)
M+ nL ↔ MLn β1,n = β1∙β2∙β3 βn= / aM∙aLn
(7.3-7.6) ң ұққ ң қ ұққ . қ ұққ ң қ ү :
(7.7)
қ ү ұқ қ ұққ ә ө ұқ қ, қ βn() -ң .
ү -ң ү қң ққ қ ү ө F(L) ( ) . F(L) ң ң ү өң -ң ң қ ([]):
F(L) = / [M]
=[M]+ [ML]+ [ML2]+.. [MLn];
|
|
ң -ң ң ұққ ғ , :
=[M]+β1∙[M]∙[L]+β1,2[M]∙[L]2+β1,n[M]∙[L]n=
=M(1+β1∙[L]+β1,2∙[L]2+β1,n ∙[L]n);
N қ . F(L) - өң ү ғ :
αMLn = βn ∙ [L]n / F(L)
(7.8)
үң қ ң. , Ag++NH3↔Ag(NH3)+ :
Ag++2NH3↔[Ag(NH3)2]+
CAg+=[Ag+]+[Ag(NH3)+]+[Ag(NH3)2+]=[Ag+]+β1∙[Ag+]∙[NH3]+β1,2∙[Ag+]∙[NH3]2= [Ag+] (1+ β1∙[NH3]+β1,2∙[NH3]2)
(7.9)
(7.10)
(7.11)
Құ 0,01 Ag+ ә 1 NH3 өң -ң . ң ү ң ө қ ө ү ң -ң ң ғқ ң . қ [NH3]= CNH3=1M.
(7.9) - ң:
(7.10) - ң:
(7.11) - ң:
өң -ң (/) ғ . (3.10), (3.11) ң:
[Ag(NH3)+] = CAg+ ∙ α ([Ag(NH3)]+)=0,01∙6∙10-4=6∙10-6 /
[Ag(NH3)2+] = CAg+ ∙ α ([Ag(NH3)2]+)=0,01∙1,0=10-2 /
[Ag(NH3)2]+ ө ү , ң [Ag(NH3)]+ өң ң қ.
ү қ ү ң үң ң ә қ: α MLn lg [L], α MLn - pL(pL=-lg[L]). ү (7.8) ң ң ө ә ң ү .
7.1 ң () ң , -ң . ң HgCl+, HgCl2, HgCl3-, HgCl42-, ң ұққ β(HgCl+)=5,5∙106; β(HgCl2)=1,6∙101; β(HgCl3-) = 1,2∙1014; β(HgCl42-) = 1,2∙1015.
Ә ң ү:
7.1 ң ө ү HgCl2 қғ .
0,2 |
0,4 |
0,6 |
0,8 |
10-1 -3 [L] |
α |
g2+ |
HgCl42- |
gCl2- |
gCl3 - |
HgCl+ |
|
|
қ -ң ң ұғ қғ :
MLn↔M+nL, ұққ .
ұққ ұққ ғ ә: ;
ү ә L ң ө ә ә ө . ө ә L қ ғ қ ү. , ң ққғ ң , ң ғ қ ү :
+ nOH- ↔ M(OH)n (7.12)
L+mH3O+↔HmL+mH2O (7.13)
(7.12), (7.13) ү ә L ә (7.2) ң ү ғ ө. ү қ ү ұққ ғ ө:
(7.14)
құ өң . ұ ә L- қ ө :
= [M]+[M(OH)]+[M(OH)2]+.[M(OH)n] (7.15)
қ L - қ ү қ құ L қң қ:
L= [L]+[HL]+[H2L]+.[HmL] (7.16)
(7.15), (7.16) ң өң ғ.
ұққ ү қ ң α, αL:
; (7.17)
(7.14) ң ә CL ә (7.17) ә :
(7.18)
α, αL- ә L өң ғғ ү ө.
Α ә αL ққ. (7.15) ң , ()2 .. өң ә ә ұққ ғ :
β1= [MOH]/[M]∙[OH]; [M(OH)]= β1∙[M] ∙[OH]
β2= M(OH)2/[M]∙[OH]2; [M(OH)2]= β2∙[M]∙ [OH]2
..
Βn= [M(OH)n] / [M]∙[OH]n [M(OH)n]= βn[M]∙[OH]n (7.19)
:
=[M]+β1∙[M]∙[OH]+β1/2∙[M]∙[OH]2+β1/n[M]∙[OH]n=
=[M]∙(1+β1∙[OH]+β1/2∙[OH]2+ β1/n∙[OH]n)
(7.20)
, 2 .. ң ұққ ә -ң α ә ң . қ αL . ққң 4L , L, 2L, H3L, H4L өң әқ ә қққ қ:
4L ↔ H3L- + +
H3L- ↔ H2L2- + +
H2L2-↔ HL3- + +
HL3- ↔ L4- + +
[HL3-] ↔ [L4-] ∙ [+] /KA(4)
[H2L2-]↔ [HL3- ]∙[+] /KA(3)
[H3L-] ↔ [H2L2-] + [+] /KA(2) (7.21)
[4L] ↔ [H3L-]+[+] /KA(1)
(7.21) ң [HL3-] ә ққ:
[H2L2-]=[L4-] ∙ [+]2/ KA(3)∙KA(4) (7.22)
|
|
(7.22) ң [H2L2-] ә ққ:
[H3L-]=[L4-] ∙ [+]3/ KA(4)∙KA(3)∙KA(2) (7.23)
(7.23) ң [H3L-] ә ққ:
[H4L]=[L4-] ∙ [+]4/ KA(1)∙KA(2)∙KA(3)∙ KA(1) (7.24)
(7.21-7.24) ң [HL3-], [H2L2-], [H3L-], [4L] ә (7.16) ң ққ:
, ң ққ () =3 ғғ ү ң ұққ қ, ө ққ (4):
ң ұқғ 1010 .
L қ ғ қ β1 (7.18) ң . , 1,0 ∙10-3 l HgY2- ң ұққ қ. ұ ғ ү (ә) ү: 1) Hg(II)-ң ү; 2)Y4--ң .
, ң () ң ұққ : β1= 5∙106; β2= 1,6∙1013; β3= 1,2∙1014; β4= 1,2∙1015.
αL ә ұ ұғ 2,6∙10-11.
(7.20) ң
қ ү қ ғ қ.
ұққ ғ, ә ә ң ә ұққ ү қ . ұң ұғ ү . - ү қ ң :
ң L ң ң ө ң қ ң:
CL= [ML]+2[ML2]+3[ML3]+.+n[MLn]+[L]
CL-[L] = [ML]+2[ML2]+ 3[ML3]+.+n[MLn];
(CL-[L]) ү қ ң . ұ ң ң қ ұққ (7.6) :
(7.25)
үң
= [M]+[ML] + [ML2] + [ML3] + .+[MLn];
(7.6) ң:
(7.26)
(7.25) ңң (7.26) ң қ ү ң ғ :
ң ң ө ү ә ө.