Свойственные пробе сигналы обладают почти исключительно статическим
характером. В ходе измерительного процесса, заключающегося в энергетическом или вещественном взаимодействии с пробой, сигналы переводят в динамические самого разнообразного вида, например в электромагнитное излучение или поток элементарных
частиц, химические реакции или фазовые превращения.В конце измерительного процесса сигналы вновь выступают в статической форме, в виде регистрограмм, фотографий или наборов чисел. Принцип измерения характеризуется видом взаимодействия, которому подвергают пробу. В принципе различают упругие и неупругие взаимодействия.
1. Упругие взаимодействия. В этом случае аналитический интерес представляют исключительно упругие взаимодействия пробы с электромагнитным излучением или потоком элементарных частиц.В ходе взаимодействия излучение не претерпевает изменения"энергии, а лишь меняет направление. Это изменение пространственной структуры излучения закономерно связано со структурой пробы. принципы и методы анализа, основывающиеся на упругих взаимодействиях.-В основе их лежат оптические
явления, которые могут быть описаны с помощью волновых свойств излучения или частиц. Внутренняя энергия пробы и ееструктурных единиц при упругих взаимодействиях не претерпеваетизменений.
2. Неупругие взаимодействия. Значительно большая доля методов анализа основывается на неупругих взаимодействиях пробы с внешними источниками энергии. При этом происходит изменение и внутренней энергии пробы, и энергии внешней системы
Происходящее в ходе измерения кодирование мысленно можно разложить на два этапа:
а) кодирование сигнала пробы в энергетический сигнал;
б) кодирование последнего в измеряемую величину.
В каждом отдельном случае оба этапа описываются с помощью законов природы, лежащих в основе данного принципа анализа, а также закономерностей и правил, обусловленных аппаратурным оформлением. Совместно они представляют собой измерительную или градуировочную функцию соответствующего метода анализа.
Первая производная измерительной функции F(у) выражает зависимость
измеряемой величины от аналитически определяемой и называется чувствительностью E
данного способа анализа:
E = F' (у) = dwy/dy
Для многокомпонентного анализа необходима система градуировочных функций, коэффициенты которых представляют собой парциальные чувствительности, характеризующие отклик отдельных измеряемых величин на изменения аналитических величин.Посредством этих коэффициентов могут быть выражены искажения измеряемых величин, вызываемые определенными компонентами пробы («матричный эффект», «эффект третьего компонента. Матрица парциальных чувствительностей,.называемая по Кайзеру также градуировочной матрицей данного способа анализа указывает не только меру чувствительности данного способа анализа для многокомпонентной системы, но и меру его селективности и специфичности. Способ анализа может быть назван селективным, когда все элементы матрицы, за исключением элементов главной диагонали у и, обращаются в нуль. В этом случае каждый компонент должен быть определен независимо, наряду с другими. Разумеет ся, это условие выполняется тем лучше, чем выше аналитическая разрешающая способность данного метода анализа.Напротив, данный способ анализа является специфическим по отношению к данной составной части а, когда лишь один единственный элемент уаа матрицы отличен от нуля.При очень высоких значениях E и Wселект. данный способ полностью селективен или специфичен, при малых значениях селективные или специфичные определения невозможны.
