Ћекции.ќрг


ѕоиск:




 атегории:

јстрономи€
Ѕиологи€
√еографи€
ƒругие €зыки
»нтернет
»нформатика
»стори€
 ультура
Ћитература
Ћогика
ћатематика
ћедицина
ћеханика
ќхрана труда
ѕедагогика
ѕолитика
ѕраво
ѕсихологи€
–елиги€
–иторика
—оциологи€
—порт
—троительство
“ехнологи€
“ранспорт
‘изика
‘илософи€
‘инансы
’ими€
Ёкологи€
Ёкономика
Ёлектроника

 

 

 

 


ќбщие качественные реакции




I. –еакции осаждени€ основаны на способности алкалоидов к комплексообразованию. ќбразующиес€ комплексы нерастворимы или мало растворимы в воде.

ќбщеалкалоидные осадочные реактивы можно разделить на несколько групп:

1. …од и его растворы. ќбразуют с алкалоидами перйодиды, плохо растворимые в воде:

Ј пары йода используют дл€ открыти€ алкалоидов на хроматограммах;

Ј раствор йода в растворе кали€ йодида Ц K[I3] (реактив ¬агнера, реактив Ѕушарда). — алкалоидами образуют бурые, трудно растворимые в воде осадки.

2.  омплексные йодиды металлов:

Ј реактив ƒрагендорфа Ц раствор висмута основного нитрата и кали€ йодида с добавлением кислоты уксусной -  [BiI4] (кали€ тетрайодовисмутат) - образует оранжевые или красно-бурые нерастворимые осадки.

–еакцию с реактивом ƒрагендорфа, согласно действующей Ќƒ, используют дл€ обнаружени€ (про€влени€) алкалоидов крестовника плосколистного на хроматограмме в качественном и количественном анализе, алкалоидов травы термопсиса очередноцветкового на хроматограмме в количественном анализе;

Ј реактив ћайера Ц раствор ртути дихлорида и кали€ йодида - K2[HgI4] (тетрайодомеркурат кали€) - образует осадки белого или желтоватого цвета.

–еакцию с реактивом ћайера широко используют дл€ проверки полноты экстракции алкалоидов при их количественном определении в листь€х и траве красавки обыкновенной, в листь€х белены черной, листь€х дурмана обыкновенного, траве эфедры хвощевой, семенах чилибухи.

3. –еактивы комплексных неорганических кислот:

Ј реактив Ѕертрана Ц 1 %-ный водный раствор кислоты кремневольфрамовой (SiO2 Ј 12WO3 Ј 2Ќ2O) - образует белый аморфный осадок.

–еакцию с реактивом Ѕертрана используют дл€ подтверждени€ наличи€ алкалоидов в извлечении из листьев барбариса обыкновенного (качественна€ реакци€); дл€ проверки полноты экстракции алкалоидов при их количественном определении в траве крестовника плосколистного и траве чистотела, листь€х и корн€х барбариса обыкновенного, семенах дурмана индейского;

Ј реактив Ўейблера Ц 1 %-ный водный раствор кислоты фосфорно-вольфрамовой (Ќ3–ќ4 Ј 12WO3 Ј 2Ќ2O) - образует белые аморфные осадки;

Ј реактив «онненштейна Ц 1 %-ный водный раствор кислоты фосфорно-молибденовой (Ќ3–ќ4 Ј 12ћoќ3 Ј 2H2ќ) - образует желтоватые аморфные осадки.

¬се эти реактивы высокочувствительны и часто используютс€ в научно-исследовательских работах.

4. ќрганические соединени€ кислотного характера:

Ј раствор кислоты пикриновой - образует осадки желтого цвета.

–еакцию используют дл€ осаждени€ алкалоида скополамина при его гравиметрическом определении в семенах дурмана индейского;

Ј раствор таннина - образует беловатые или бурые осадки.

“аннин используют в качестве противо€ди€ при отравлении алкалоидами.

II. –еакции окрашивани€ (частные реакции) основаны на окислении, конденсации, дегидратации алкалоидов концентрированными кислотами и другими окислител€ми. »спользуют:

Ј концентрированную кислоту серную - качественна€ реакци€ на корни барбариса обыкновенного (берберин) (оранжево-красное окрашивание);

Ј концентрированную кислоту азотную - качественна€ реакци€ на корни барбариса обыкновенного (берберин) (красно-бурое окрашивание);

Ј раствор пероксида водорода - качественна€ реакци€ на корни барбариса обыкновенного (берберин) (фиолетовое окрашивание);

Ј раствор кали€ бихромата и концентрированную кислоту серную - качественна€ реакци€ на семена чилибухи (стрихнин) (красно-фиолетовое окрашивание);

Ј раствор кали€ бихромата и концентрированную кислоту азотную - качественна€ реакци€ на семена чилибухи (бруцин) (оранжево-красное окрашивание).

¬ анализе могут быть использованы:

Ј реактив Ёрдмана - смесь концентрированных кислот серной и азотной;

Ј реактив ћарки - раствор формалина в концентрированной кислоте серной;

Ј реактив ‘реде - раствор аммони€ молибдата в концентрированной кислоте серной.

ќкраска в зависимости от структуры алкалоидов различна.

ƒл€ некоторых алкалоидов существуют групповые качественные реакции, такие как мурексидна€ проба (на пуриновые алкалоиды), реакци€ ¬итали-ћорена (на тропановые алкалоиды) и другие, которые подробно рассматриваютс€ в курсе фармацевтической химии.

„астные реакции основаны также на специфических свойствах алкалоидов и наличии в их структуре функциональных групп. Ќапример, реакци€ на алкалоиды спорыньи - алкалоиды перевод€т в соли кислоты винной и добавл€ют реактив ¬ан-”рка (концентрированна€ кислота серна€ + железа (III) хлорид + пара -диметиламинобензальдегид) - по€вл€етс€ фиолетовое окрашивание. Ёту реакцию используют дл€ подтверждени€ подлинности сырь€, а также в методе количественного определени€ алкалоидов.

“аким образом, общей специфической качественной реакции на алкалоиды не существует.

≈сли провод€т поиск алкалоидсодержащих растений, то всегда выполн€ют 5-10 реакций с общеалкалоидными реактивами, т.к. чувствительность реакций различна. ќбычно эти реакции выполн€ют капельным образом на стекл€нных пластинках.

 оличественное определение алкалоидов провод€т дл€ всех видов сырь€, кроме травы пассифлоры воплощенной (определ€ют экстрактивные вещества) и листьев фирмианы простой (стеркулии платанолистной) (определ€ют сумму азотистых оснований в пересчете на холина хлорид).

≈диной методикиколичественного определени€ содержани€ алкалоидов в растительном сырье не существует, т.к. их химическа€ структура, физические и химические свойства различны.

–азработаны индивидуальные методики определени€ содержани€ алкалоидов или групповые методики (определение тропановых алкалоидов).

¬се методики количественного определени€ алкалоидов в растительном сырье многоэтапные. ќтносительна€ точность их невелика, ошибка составл€ет 10 % и более.

¬ ходе анализа обычно выдел€ют следующие этапы (стадии):

I. »звлечение суммы алкалоидов из сырь€.

јлкалоиды извлекают в виде солей или в виде оснований.

¬ первом случае сырье обрабатывают слабыми растворами органических или минеральных кислот, соли которых хорошо растворимы в воде или спирте. »спользуют винную, лимонную, уксусную, серную, сол€ную и другие кислоты. ¬ извлечение попадают углеводы, белки и другие сопутствующие вещества.

¬о втором случае сырье смачивают концентрированным раствором аммиака. ўелочи не используют, т.к. они образуют фенол€ты, вызывают гидролиз, изомеризацию алкалоидов. –аствор аммиака вытесн€ет алкалоиды-основани€ из солей. јлкалоиды-основани€ извлекают органическим растворителем (эфиром, хлороформом, бензолом и др.). ¬ извлечение попадают воски, смолы, каротиноиды, фенольные соединени€.

»звлечение провод€т многократно новыми порци€ми до полного истощени€ сырь€. ѕолученные порции объедин€ют.

II. ќчистка извлечени€ от балластных веществ.

ќбычно провод€т путем дву- или трехкратной смены растворител€. –еже используют ионообменную или адсорбционную хроматографию.

III. –азделение суммы алкалоидов и выделение индивидуальных алкалоидов.

¬ыполн€ют в тех случа€х, когда оценку качества сырь€ провод€т не по всей сумме алкалоидов, а по содержанию алкалоида, определ€ющего основное фармакологическое действие сырь€.

–азделение основано на различных физико-химических свойствах алкалоидов, извлеченных из сырь€:

Ј на способности перегон€тьс€ с вод€ным паром. Ќапример, пахикарпин из суммы алкалоидов травы софоры толстоплодной отдел€ют путем отгонки его с вод€ным паром;

Ј на различной растворимости алкалоидов в органических растворител€х. Ќапример, колхамин из суммы алкалоидов клубнелуковиц безвременника отдел€ют, использу€ его плохую растворимость в ацетоне;

Ј на различной растворимости полученных комплексов с общеалкалоидными реактивами, т.е. используют реакции осаждени€. Ќапример, скополамин из суммы алкалоидов сем€н дурмана индейского отдел€ют, осажда€ его в виде солей кислоты пикриновой (пикрата);

Ј на различной адсорбции и десорбции хроматографируемых веществ. Ќапример, колхамин отдел€ют хроматографическим разделением суммы алкалоидов клубнелуковиц безвременника, капсаициноиды плодов стручкового перца отдел€ют хроматографически.

IV. —обственно количественное определение провод€т различными методами:

1. √равиметрический (весовой) метод. јлкалоиды перевод€т в весовую форму, осадок отдел€ют, высушивают, взвешивают. Ётим методом определ€ют алкалоиды листьев барбариса обыкновенного, травы гармалы обыкновенной, травы баранца обыкновенного, клубнелуковиц безвременника, сем€н и плодов дурмана индейского;

2. “итриметрические методы:

a) ацидиметрическое пр€мое или обратное титрование (алкалоиды листьев белены, листьев дурмана обыкновенного, листьев и травы красавки, травы термопсиса ланцетного, травы эфедры хвощевой, побегов анабазиса, сем€н чилибухи);

б) титрование в неводных средах:

Ј точку эквивалентности определ€ют, использу€ индикатор (алкалоиды травы барвинка малого);

Ј потенциометрическое титрование (алкалоиды травы чистотела);

3. ‘изико-химические (инструментальные) методы:

a) фотоэлектроколориметрический метод (алкалоиды листьев катарантуса розового, листьев унгернии ¬иктора, травы крестовника плосколистного, травы мачка желтого, травы софоры толстоплодной, травы паслена дольчатого, клубней с корн€ми стефании гладкой, склероциев спорыньи);

б) спектрофотометрический метод (алкалоиды корней барбариса обыкновенного, листьев унгернии —еверцова, травы маклейи, травы термопсиса очередноцветкового, плодов стручкового перца);

в) пол€рографический метод (алкалоиды сем€н термопсиса ланцетного, корневищ кубышки желтой).

“ак, например, количественное определение алкалоидов группы тропана в листь€х красавки, белены, дурмана √осударственна€ ‘армакопе€ XI (вып. 2, ст. 13, 17, 24) предлагает проводить ацидиметрическим методом (вариант обратного титровани€). ѕри этом предварительно алкалоиды перевод€т в форму оснований, извлекают их из сырь€ эфиром, провод€т очистку методом двукратной смены растворителей, удал€ют экстрагент и раствор€ют сухой остаток суммы оснований алкалоидов в кислоте хлористоводородной, избыток которой титруют натри€ гидроксидом.

ѕодобное определение рекомендовано и дл€ травы термопсиса ланцетного (√‘ ’I, вып. 2, ст. 59).

ќценку количественного содержани€ алкалоидов в семенах чилибухи(√‘ ’, ст. 606) провод€т ацидиметрическим методом (пр€мое титрование). ѕри этом предварительно алкалоиды перевод€т в форму оснований, извлекают их из сырь€ хлороформом, провод€т очистку путем двукратной смены растворител€, удал€ют экстрагент, раствор€ют сухой остаток суммы оснований алкалоидов в этаноле и титруют кислотой хлористоводородной.

 оличественное определение алкалоидов в сырье спорыньи провод€т фотоэлектроколориметрическим методом (√‘ ’, ст. 599). ћетод основан на измерении степени поглощени€ немонохроматического света устойчивым окрашенным комплексом алкалоидов спорыньи с реактивом ¬ан-”рка с помощью фотоэлектроколориметра при зеленом светофильтре. ѕри этом склероции спорыньи обезжиривают петролейным эфиром, сумму алкалоидов-оснований извлекают из сырь€ эфиром, очищают алкалоиды путем смены растворител€ (перевод€т сумму алкалоидов в соли кислоты винной, удал€ют эфир), провод€т реакцию образовани€ комплекса алкалоидов-солей с реактивом ¬ан-”рка и определ€ют оптическую плотность окрашенного раствора.

 





ѕоделитьс€ с друзь€ми:


ƒата добавлени€: 2015-01-29; ћы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 797 | Ќарушение авторских прав


ѕоиск на сайте:

Ћучшие изречени€:

Ќаглость Ц это ругатьс€ с преподавателем по поводу четверки, хот€ перед экзаменом уверен, что не знаешь даже на два. © Ќеизвестно
==> читать все изречени€...

634 - | 433 -


© 2015-2023 lektsii.org -  онтакты - ѕоследнее добавление

√ен: 0.016 с.