Названия комплексных солей образуют по общему правилу: сначала называют анион, а затем – катион в родительном падеже. Название комплексного катиона составляют следующим образом: сначала указывают числа (используя греческие числительные ди, три, тетра, пента, гекса) и названия отрицательно заряженных лигандов с «окончанием» о (Cl- – хлоро, SO4-2 – сульфато, ОН- – гидроксо и т. п.); затем указывают числа и названия нейтральных лигандов, причем вода называется аква, а аммиак – аммин; последним называют комплексообразователь, указывая его степень окисления (в скобках римскими цифрами после названия комплексообразователя).
Пример 1. Назвать комплексные соли [Pt(NH3)3Cl]Cl, [Co(NH3)5Br]SO4.
Решение. [Pt(NH3)3Cl]Cl – хлорид хлоротриамминплатины (II), [Co(NH3)5Br]SO4 – сульфат бромопентаамминкобальта (III).
Название комплексного аниона составляют аналогично названию катиона и заканчивают суффиксом «ат».
Пример 2. Назвать комплексные соли Ва[Cr(NH3)2(SCN)4]2 и (NH4)2[Pt(ОH)2Сl4].
Решение. Ва[Cr(NH3)2(SCN)4]2 – тетрароданодиамминхромат (III) бария, (NH4)2[Pt(ОH)2Сl4] – тетрахлородигидроксоплатинат (IV) аммония.
Названия нейтральных комплексных частиц образуют так же, как и катионов, но комплексообразователь называют в именительном падеже, а степень его окисления не указывают, так как она определяется электронейтральностью комплекса. Например, [Pt(NH3)2Cl2] – дихлородиамминплатина.
Число комплексных соединений велико, и уже поэтому значимость их очевидна. Они играют важную роль в природе и технике. Прежде всего, это ферментативные и фотохимические процессы: гемоглобин крови – комплексообразователь железо, хлорофилл растений – комплексообразователь магний, витамин В12 – комплексообразователь кобальт и пр.
Комплексные соединения широко применяются при извлечении драгоценных металлов из руд, в гальванических производствах (особенно плотные и ровные покрытия получаются при электролизе растворов комплексных солей), в фотографии (в основе обработки фотоматериалов лежит комплексообразование).
ЗАДАЧИ*
11.1. Указать комплексообразователь, его заряд и координационное число в комплексных соединениях: а) K4[Fe(CN)6]; б) [Ag(NH3)2]Cl.
11.2. Написать уравнения первичной диссоциации в водном растворе следующих солей: а) [Сr(Н2О)6]Cl3; б) [Сr(NН3)4Cl2]Cl; в) K[Сo(NН3)2(NO2)4]; г) K[Au(CNS)4]; д) [Pt(NH3)2Cl4].
11.3. Известны две комплексные соли кобальта, отвечающие одной и той же эмпирической формуле CoClSO4∙5NH3. Одна из них в растворе BaCl2 дает осадок BaSO4, но в растворе AgNO3 осадка не дает, другая соль с AgNO3 дает осадок AgCl, а с BaCl2 осадка не дает. Написать формулы обеих солей. Написать уравнения диссоциации этих солей и молекулярные и ионные уравнения реакций взаимодействия солей с образованием осадка – в одном случае AgCl, а в другом BaSO4.
11.4. Составить координационные формулы следующих комплексных соединений кобальта: CoCl3×6NH3, CoCl3×5NH3, CoCl3×4NH3. Координационное число кобальта (+3) равно шести. Написать уравнения диссоциации этих соединений в водных растворах.
11.5. Из сочетания частиц K+, Pt+2, H2O, NO2- можно составить пять координационных формул комплексных соединений платины, одна из которых [Pt(Н2О)4](NO2)2. Составить формулы других соединений и написать уравнения диссоциации их в водном растворе.
11.6. Написать выражения для констант нестойкости комплексных ионов: [Co(CN)4]-2, [Cd(CN)4]-2. Зная, что они соответственно равны 8∙10-20 и 1,4∙10-17, указать какой комплексный ион более устойчив в водных растворах.
11.7. Написать уравнения диссоциации солей K3[Fe(CN)6] и NH4Fe(SO4)2 в водном растворе. К каждой из них прилили раствор щелочи. В каком случае выпадает осадок гидроксида железа? Написать молекулярные и ионные уравнения реакций.
11.8. Определить, чему равен заряд комплексного иона, заряд (степень окисления) и координационное число комплексообразователя в соединениях [Сr(Н2О)6]Cl3, Na2[PtCl4]. Написать уравнения диссоциации этих соединений в водных растворах.
11.9. Составить координационные формулы следующих комплексных соединений платины: PtCl4×6NH3, PtCl4×4NH3, PtCl4×2NH3. Координационное число платины (+4) равно шести. Написать уравнения диссоциации этих соединений в водных растворах. Какое из них является комплексным неэлектролитом?
11.10. Написать молекулярные и ионные уравнения реакций с образованием малорастворимых комплексных соединений:
а) FeCl3+K4[Fe(CN)6]®...
б) КCl+Na2[PtCl6]®...
в) FeSO4+K3[Fe(CN)6]®...
г) К2SO4+Na3[Co(NO2)6]®...
11.11. Представить выражения для констант нестойкости комплексных ионов: а) [Hg(CNS)4]-2; б) [Cu(NH3)4]+2; в) [Cr(H2O)4]+3; г) [Fe(CN)6]-4.
11.12. Гидроксид натрия осаждает катион никеля в виде Ni(OH)2 из раствора Ni(NH4)2(SO4)2 и не осаждает этот катион из раствора соли Ni(NH3)6SO4. Какая из этих солей двойная и какая комплексная? Написать уравнения диссоциации обеих солей в водном растворе.
11.13. Из сочетания частиц Со+3, NH3, NO2-, K+ можно составить семь координационных формул комплексных соединений кобальта, одна из которых [Со(NH3)6](NO2)3. Составить формулы других шести и написать уравнения их диссоциации в водных растворах.
11.14. Составить координационные формулы следующих комплексных соединений кобальта: 3NaNO2×Co(NO2)3, CoCl3×3NH3×2H2O, 2KNO2×NH3×Co(NO2)3. Координационное число кобальта (+3) равно шести. Написать уравнения диссоциации этих соединений в водных растворах.
11.15. Хлорид серебра растворяется в растворе аммиака и в концентрированной соляной кислоте. Дать объяснения этим явлениям и написать уравнения соответствующих реакций.
11.16. Написать выражения для констант нестойкости комплексных ионов [Fe(CN)6]-4, [PtCl6]-2. Чему равна степень окисления (заряд иона) комплексообразователя?
11.17. Из сочетания частиц Сr+3, H2O, Cl-, K+ можно составить семь координационных формул комплексных соединений кобальта, одна из которых [Со(H2O)6]Cl3. Составить формулы других шести и написать уравнения диссоциации этих соединений.
11.18. Какие комплексные соединения называют двойными солями? Написать уравнения диссоциации солей K4[Fe(CN)6] и NH4Fe(SO4)2 в водном растворе. В каком случае выпадает осадок гидроксида железа, если к каждой из них прилить раствор щелочи? Написать молекулярные и ионные уравнения реакций.
11.19. Представить перечисленные молекулярные соединения в виде комплексных солей: а) KCN×AgCN; б) Co(NO3)3×6NH3; в) CrCl3×6H2O; г) 2KCN×Cu(CN)2.
11.20. Из раствора комплексной соли PtCl4×6NH3 нитрат серебра осаждает весь хлор в виде хлорида серебра, а из раствора соли PtCl4×3NH3 – только 1/4 часть входящего в ее состав хлора. Написать координационные формулы этих солей, определить координационное число платины в каждой из них.
11.21. Известны две комплексные соли кобальта, отвечающие одной и той же эмпирической формуле CoBrSO4×5NH3. Различие между ними заключается в том, что раствор одной соли дает с BaCl2 осадок, но не образует осадка с AgNO3, раствор же другой соли, наоборот, дает осадок с AgNO3, но не дает осадка с BaCl2. Написать координационные формулы обеих солей и уравнения их диссоциации.
11.22. Написать в молекулярной и ионно-молекулярной форме уравнения обменных реакций, происходящих между: а) K4[Fe(CN)6] и CuSO4; б) Nа3[Со(CN)6] и FeSO4; в) K3[Fe(CN)6] и AgNO3, имея в виду, что образующиеся комплексные соли нерастворимы в воде.
11.23. Найти заряды комплексных частиц и указать среди них катионы, анионы и неэлектролиты: [Cо(NH3)5Cl], [Cr(NH3)4РО4], [Ag(NH3)2], [Cr(ОH)6], [Cо(NH3)3(NО2)3], [Cu(H2O)4].
11.24. Определить степень окисления комплексообразователя в следующих комплексных ионах: [Fe(CN)6]-4, [Ni(NH3)5Cl]+, [Cо(NH3)2(NО2)4]-, [Cr(H2O)4Br2]+, [АuCl4]-, [Нg(CN)4]-2, [Сd(CN)4]-2.
11.25. Назвать комплексные соли [Pd(H2O)(NH3)2Cl]Cl, [Cu(NH3)2](NО3)2, [Cо(H2O)(NH3)4CN]Br2, K2[Cо(NH3)2(NО2)4], [Cо(NH3)5SO4]NО3, [Pd (NH3)3Cl]Cl, K4[Fe(CN)6], (NH4)3[RhCl6], Na2[PdI4], K2[Pt(ОH)5Cl], K2[Cu(CN)4].
11.26. Написать координационные формулы следующих комплексных соединений: а) дицианоаргентат (I) калия; б) гексанитрокобальтат (III) калия; в) хлорид гексаамминникеля (II); г) гексацианохромат (III) натрия; д) бромид гексаамминкобальта (III); е) сульфат тетраамминкарбонатхрома (III); ж) нитрат диакватетраамминникеля (II); з) трифторогидроксобериллат магния.
11.27. Назвать следующие электронейтральные комплексные соединения: [Cr(H2O)4РО4], [Cu(NH3)2(SCN)2], [Pd(H2O)2Cl2], [Rh(NH3)3(NО2)3], [Pt(NH3)2Cl4].
11.28. Написать формулы перечисленных комплексных неэлектролитов: а) тетраамминфосфатохром; б) диамминдихлороплатина; в) триамминтрихлорокобальт; г) диамминтетрахлороплатина. В каждом из комплексов указать степень окисления комплексообразователя.
11.29. Химические названия желтой и красной кровяной соли: гексацианоферрат (II) калия и гексацианоферрат (III) калия. Написать формулы этих солей.
11.30. Кирпично-красные кристаллы розеосоли имеют состав, выражаемый формулой [Cо(NH3)5(H2O)]Cl3, пурпуреосоль – малиново-красные кристаллы состава [Cо(NH3)5Cl]Cl2. Привести химические названия этих солей.
