. :
3+ (.) 3+ (.) (.) + 2
2 (.) 2 ()
, , , . :
2 (.) + 2 (.) 2 ()
, (, )
3+ (.) + = (.) + 2
. , , :
3+ (.) + (.) + = 2 (.) + 2
, , :
3+ (.) + 2 = 2 (.) + 2 (.) + 22
, :
3+ (.) + = 3 (.)
3 (.) + = 2 (.) +
, , , .
. 11.1. .
H2SO4 1 /3.
105 106 /2, , (. 11.1). (, Hg, Pb, Tl, Cd, Zn, Sn), (u, Ag, Fe, Ni, Co, Pd) (Pt, Ru). , , , 1 /2. η .
', , 1 /2. , , ; ' = + 4b.
i = 1 /2 , .
b ( 1 /3).
|
|
a + 4 b | b | a + 4 b | b | ||
Tl Pb Cd Hg In Zn Sn Bi Ta Ti Sb Ga Cu Cr | 1,55 1,50 1,45 1,40 1,36 1,28 1,22 1,05 1,00 0,97 0,93 0,90 0,80 0,80 | 0,14 0,12 0,12 0,113 0,14 0,118 0,118 0,101 0,12 0,119 0,10 0,10 0,10 0,107 | Nb Fe Mo Ag Au Ni W Co Re Pd Ir Rh Pt | 0,77 0,70 0,66 0,65 0,62 0,62 0,60 0,52 0,41 0,38 0,34 0,33 0,23 | 0,11 0,118 0,105 0,12 0,116 0,124 0,105 0,10 |
, b 0,116 ( 25 ), b.
, - . .
, . .
, .
.
3+ + = (c.) + 2
ψ- :
:
, lg ik , 2,3RT/akF. , ψ- , , 2,3RT/akF. ik = = const :
ψ-; ψ- . ψ- (. 7.4)
ψ = const + (RT/F) ln a
1 1- .
:
, 1 1- ( ) :
, ik = const
. ,
= 1 (0,1 ).
, ψ = const i = const
. . ( ) .
|
|
ψ-. :
ik = const = const
, α
, . α = 0,5 25 59 ; 10 59 ; .
, ,
. , , , .
:
, 2,3RT/αF.
ψ = const .
= const
. . . ,
;
:
, ( = const)
;
. . 2,3RT/F. 10 2,3RT/F.
, :
, ,
;
. . .
. 11.1.
, α 0,5. - , ψ-. , - ψ- , , , . , ψ- .
- : ψ- . ψ-, , , . , , , , , , .
|
|
, . , .
11.1.
α = 0,5 25 .
- - | - - | |||
0,118 0,059 0,059 0,059 0,059 0,118 0,118 0,059 0,059 | 0,118 0,059 0,059 0,059 0,118 0,118 0,059 0,059 0,059 |
.
, θ :
θ → 1 , . , . , . , , Hg, Sn, Pb, Tl, Cd, Sb, Bi, Ga, Cu, Ag, u, . W, Mo, Nb, .
, ( θ = const),
α = 0,5 , , (∂/∂lg i = 2,3RT/F ψ ).
, , . ,
α = 0,5
b ( 0,03 25 ), . , . (. 10.3).
i. ; νi [3+ + + = (.) + H2O], 1; z = 1; = 2.
(ik < 0) |i| >> i . :
|
|
. lg i
( 25 º)
. η lg ik η = 0 , .
, , , . , ψ-- (. ) . , , b, b ≈ 0,118 , b ≈ 0,029 . , . . , , b.
β , (0 < < β < 1).
, β = 0,25 0,118 b . .
, , , , . , , , , .