3.
, HF HCl HBr HI , , .
HF HCl HBr HI , .
, , .
HF HCl H2SO4 , HBr H2SO4 SO2:
2HBr + H2SO4 = Br2 + SO2 + 2H2O,
HI H2SO4 H2S:
8HI + H2SO4 = 4I2 + H2S + 4H2O
) :
I2 + Cl2 = 2ICl
:
I20 - 2e- = 2I+1 1
Cl20 + 2- = Cl-1 1
:
6 KI + K2Cr2O7 + 7H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 4K2SO4 + 3I2 + 7H2O
:
2I-1 - 2e- = I20 3
2 Cr+6 + 6- = 2Cr+3 1
:
2 + 2HCl = CaCl2 + 2H2↑
:
2H-1 - 2e- = H20 1
H+1 + 1- = H0 2
) LiCl → LiClO3 → Cl2 → Ca(ClO)2 → HCl → PCl3.
1) 6LiCl + 3H2O = LiClO3 + 5NaCl + 3H2
:
Cl0 - 5e- = Cl+5 2
2H+1 + 2- = H20 5
2) 2LiClO3 = 2LiCl + 3O2
:
2O-2 - 4e- = O20 3
Cl+5 - 6e- = Cl-1 2
t
LiCl + H2SO4(.) = HCl + NaHSO4
2KMnO4 + 16HCl(.) = 2KCl + 2MnCl2 + 5Cl2 + 8H2O
:
2Cl-1 - 2e- = Cl20 5
Mn+7 + 5- = Mn+2 2
3) Cl2 + Ca(OH)2 = Ca(ClO)2 + CaCl2
:
2Cl0 - 2e- = 2Cl+1 1
2Cl0 + 2- = 2Cl-1 1
3) 4HCl(.) + Mn2 = MnCl2 + Cl2+ 2H2O
:
2Cl-1 - 2e- = Cl20 1
Mn+4 + 2- = Mn+2 1
2 + 3Cl2 = 2PCl3
:
P0 - 3e- = P+3 2
Cl20 - 2e- = 2Cl-1 1
XI
,
3. - ? ? .
:
VI , , , . ns2 np4:
VI- , 2-. ( ) . , (
|
|
). - , , . , . .
O→S→Se→→ , .
16, 17, 18 2 3.
O2 - , . . -219 , . . -193 . . O 3 - , . . -110 , . . -193 . - , - . ; ( ).
: α- (d = 2,06); 96 −
, β- (d = 1,96). 119,3 , 744,6 − . . S8. (S8→S6→S4→S2). , 900
S2, 1500 S2 .
, ( ), − ( ).
.
H2SO4 - . :
H2SO4 → H+ + HSO4-
. , . , , j < 0 (.., ), . .. . , . :
Fe + H2SO4(.) = FeSO4 + H2;
Pb + H2SO4(.) ¹ PbSO4¯ + H2.
, .. Pb (j0 = −0,127 ), PbSO4, , . , . , .
:
CuO + H2SO4 = CuSO4 + H2O
CuO + 2H+ = Cu2+ + H2O
:
H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O
H+ + OH- = H2O
H2SO4 + Cu(OH)2 = CuSO4 + 2H2O
2H+ + Cu(OH)2 = Cu2+ + 2H2O
|
|
:
BaCl2 + H2SO4 = BaSO4 + 2HCl
Ba2+ + SO42- = BaSO4
BaSO4 ( ) .
. .
) S → Na2S2 → S → Na2S2O3 → Na2SO4 → NaHSO4
1) Na2S + S = Na2S2
2) Na2S2 = Na2S + S
t
3) S + Na2SO3 = Na2S2O3
4) Na2S2O3 + 4 12 () + 5 2 = Na2S4 + 2S4 + 8 1
XII
3. ( , N, ). . ? ?
sp2-, , - - , , N O 1,5. , 4 . HNO3 4, +5, . .
A , . H O, .
. - . HNO3 , :
4 NO3 = 4 NO2 + 2 H2O + 2
.
NO3 , .
:
NO3 → + + NO3-
HNO3 :
) :
) :
) :
HNO3 . Au, Pt, Rh, Ir, Ti, Ta; Al, Cr, Fe, Ni, Co . (NH3, N2, N, N2O, NO2). , . - HNO3 , , . - . .
, . , :
u + 4N3(.) = u(N3)2 + 2N2 + 22
3u + 8N3(.) = 3u(N3)2 + 2NO + 42
4g + 10N3(.) = 4g(N3)2 + N2 + 52
, , N4N3:
4Zn + 10N3 = 4Zn(N3)2 + NH4N3 + 32
, , :
S + 2N3 = 2N + 2S4
3 + 5 NO3 (.) + 2 2 → 3 34 + 5 NO
3 + 4 NO3 (.) → 3 2 + 4 NO + 2 2
HNO3 HCl (1:3) , (Pd, Pt, Os, Ru):
Au + HNO3 + 3HCl AuCl3 + NO + 2H2O.
|
|
) , , (II) ; , :
t
NH4NO3 = N2O + 2H2O
t
2CsNO3 = 2CsNO2 + O2
t
2Pb(NO2) = PbO + NO2↑+ O2↑
t
2AgNO3 = 2Ag + 2NO2+ O2
t
(NH4)2CO3 = NH3↑ + H2O + CO2↑
t
NH4NO2 = N2 + 2H2O
t
(NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2↑ + 4H2O
) , :
HNO3 → NH3 → (NH4)2Cr2O7 → N2 → N2O → N2O3.
1) 4g + 9N3(.) =4Mg(N3)2 + NH3 + 32
2) CrO3 + 2 NH3 + H2O = (NH4)2Cr2O7
t
3) (NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2↑ + 4H2O
4)
t, p, .
N2 + H2 = 2NH3
NH3 + NO3 = NH4NO3
t
NH4NO3 = N2O + 2H2O
5) 2N2O = 2N2 + O2
≈ 30000
N2+O2 = 2NO
t
2NO + 2 = 2N2
t
NO+NO2 = N2O3
XIII
3.
VA . , , - .
3 NH3( 3s-). , , , 3 :
PH3 + HI = PH4I ( ).
.
- AsH3, - SbH3 - BiH3 - , . , 3:
-- 900, . , , , . AsH3, SbH3 BiH3 . , , , :
SbH3 + 3AgNO3 = Ag3Sb¯ + 3HNO3.
. :
23 + 32 = 23 + 32
- AsH3, - SbH3 - BiH3 - , . , 3:
-- 900, . , , , . AsH3, SbH3 BiH3 . , , , :
SbH3 + 3AgNO3 Þ Ag3Sb¯ + 3HNO3.
PH3 ― AsH3 ― SbH3 ― BiH3 , N P As Sb Bi. , , . .
|
|
, :
PH3 + 8AgNO3 + 4H2O = Ag + H3PO4 + 8HNO3.
1500 :
PH3 + 2O2 = HPO3 + H2O.
. :
23 + 32 = 23 + 32
, , , (I):
2AsH3 + 12AgNO3 +3H2O = 12Ag + As2O3 + 12HNO3.
-
Ca3P2 + 6H2O = 3Ca(OH)2 + 2PH3
3 , :
Mg32 + 6HCl = 2H3+ 3MgCl2.
:
As2O3 + 6Zn + 6H2SO4 = 2AsH3+ 6ZnSO4 + 3H2O.
) (II) :
4 + 10 CuSO4 + 162 → 10H2SO4 + 10u + 434
:
6P + 5Na2Cr2O7 + 20H2SO4 = 5Cr2(SO4)3 + 5Na2SO4 + 6H3PO4 + 11H2O
:
P4 + 3KOH + 3H2O = PH3+ 3KH2PO2
) POCl3 → H3PO4 → 46 → BaHPO4 → P4 → KH2PO2.
, :
1) POCl3 + 3 H2O = H3PO4 + 3 HCl.
2) 2H3PO4 + 3Ca(OH)2 = Ca3(PO4)2 + 6H2O
2Ca3(PO4)2 + 10C + 6SiO2 = 6CaSiO3 + 10CO + P4
P4 + 3O2 = 46
t
3) 46 + 22 = 410
410 + 4Ba(OH)2 = 4BaHPO4 + 2H2O
4) 2BaHPO4 + ()2 = a3(PO4)2 + 22
2a3(PO4)2 + 10C + 6SiO2 = 6aSiO3 + 10CO + P4
5) P4 + 3KOH + 3H2O = PH3+ 3KH2PO2
XIV
,
3.
- (II):
: = :
(1σ 2π).
. - , , , . .
:
:
;
.
. , :
PdCl2 + CO + H2O = Pd + CO2 + 2HCl
, , . . , :
Fe2O3 + 3CO = 2Fe + 3CO2
, , 300 1500 .
( ) ():
CO + Cl2 = COCl2.
+ S = COS.
COS , , , :
COS + 2H2O = H2S + H2CO3
2 ( ).
+ 0,5 2 = 2; ∆G0 = -256,9 .
( ).
( )
. - , σ- π-. - σ- ( → ). π- , σ-, π- ( → ).
|
|
Mn2(CO)10:
, ,
[Ni(CO)4] → 4CO + Ni ( ).
.
( 3 /3.
, . : ; , , , , , , , ; , , .
(II) , (), , , . 0,1 % .
.
(II) , .
(II) , - , . CO 200 / .
(II) , .
) (IV) :
t
Na2CO3 + SiO2 = Na2SiO3 + 2↑
(IV) () :
COCl2 + H2O = 2HCl + H2CO3
(IV) :
3 + CO2 + H2O = (3)2
) SiO2 → Si4 → Na2SiO3 → SiCl4 → Si2 → H2SiO3.
, :
t
1) SiO2 + C = CO2 + Si
t
2Mg + Si = Mg2Si.
Mg2Si + 2H2SO4 = 2MgSO4 + SiH4
2) SiH4 + 2NaOH + H2O = Na2SiO3 + 4H2
3) Na2SiO3 + 2HCl = H2SiO3↓ + 2NaCl
t
H2SiO3 = H2O + SiO2
t
SiO2 + Mg = Si + MgO
t
Si + 2Cl2 = SiCl4
4) SiCl4 + 3H2O = H2SiO3+ 4HCl
t
H2SiO3 = H2O + SiO2
5) SiO2 + 2NaOH = Na2SiO3 + H2O
Na2SiO3 + H2SO4 = H2SiO3↓ + 2Na2SO4
XV
( )
3. II-? . . ? ?
Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra II , Ca, Sr, Ba, Ra , .. .
ns2. +2. s-
, s- 2-.
. Ca, Sr, Ba, Ra. .
- , , -. , Mg. , Be
Mg = 12, = 12. Be Mg . , . , .
, Mg . , , , , . Be Mg Mg
, , .
. .
. , . Be Mg , .
. : , O2, 3N2. Be, . . , Be Mg . :
2 + O2 → 2;
6 + 2N2 → 23N2;
+ X2 → X2, ( F, l, , I);
+ S → S;
2 + H2 → 2.
Be g , :
Mg + 2H2 → Mg(OH)2 + H2, ;
+ 2H2 → Ca(OH)2 + H2, ;
Sr + 2H2 → Sr(OH)2 + H2, ;
+ 22 → ()2 + H2,
. , H2SO4 NO3
:
4Mg + 10N3 (. .) → 4Mg(N3)2 + NH4N3 + 3H2;
4 + 5H2SO4 (.) → 4CaSO4 + H2S + 4H2O.
, :
Be + 2H+ + 4H2O = [Be(H2O)4]2+ + H2↑
Be + 2OH- + 2H2O = [Be(OH)4]2- + H2↑
Be , :
(, . .), Ca[Al2Si2O8].
, (CaCO3). .
, CaCO3, CaSO4, CaSO40.5H2O CaSO42H2O, CaF2, Ca5(PO4)3(F,Cl,OH), MgCO3CaCO3. .
, CaCl2 (75-80 %) KCl CaCl2 CaF2, CaO 11701200 C:
:
(Mg 0,12-0,13 %),
MgCl2 KCl 6H2O (Mg 8,7 %),
MgCl2 6H2O (Mg 11,9 %),
MgSO4 H2O (Mg 17,6 %),
MgSO4 7H2O (Mg 16,3 %),
KCl MgSO4 3H2O (Mg 9,8 %),
MgCO3 (Mg 28,7 %),
CaCO3MgCO3 (Mg 13,1 %),
Mg(OH)2 (Mg 41,6 %).
C Si
Mg + H2≠
, . . , , , .
, , , , , , .
. .
.
. ,
.
, . Mg2+ , .
) :
():
t
+ 3 = 2 +
(. ):
) Pb → Pb(NO3)2 → PbO → K2[Pb(OH)4] → Pb2 → Pbl2.
, :
1) Pb + 4HNO3(.) → Pb(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
t
2) 2Pb(NO3)2 = 2PbO + 4NO2 + O2
3) PbO + 2KOH + H2O = K2[Pb(OH)4]
4) K2[Pb(OH)4] + 4CH3COOH = 2CH3COOK + Pb(CH3COO)2 + 4H2O
Pb(CH3COO)2 + Cl2 + 4KOH = PbO2 + 2KCl + 2 CH3COOK + 2H2O
t
5) PbO2 + 4HCl(.) = PbCl2 + Cl2 + 2H2O
VI
» ( )
3.
:
25Mn1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5
:
25Mn*
s
n = 4 d
n = 3
+2 +3+4 +6, +7.
:
17Cl 1s22s226 3s235
- :
17Cl 3 3d
3s
, , -1,+1.
- :
3p 3d
3s
17Cl *
+3.
3p 3d
3s
17Cl **
+5.
3p 3d
3s
17Cl ***
+7.
-1, +1, +3, +5, +7.
3s23p5 (7), 4s23d5 (7). -, -, d-, d-. , . 7. .. . +7. Mn2O7, Cl2O7. , : Mn4 KClO4, (Mn4, KClO4).
+3, Mn2O3 Mn(OH)3 , Cl2O3 HClO2 .
)
Cr(III) Cr3+, [Cr(OH)6]3-.
NaOH (III) CrCl3 (III) Cr()3:
CrCl3 + 3 NaOH = Cr()3↓ + 3NaCl
Cr3+ + 3 OH- = Cr()3↓
(III) (III) Na3[Cr(OH)6]:
Cr()3 + 3 NaOH = Na3[Cr(OH)6]
Cr()3 + 3 OH- = [Cr(OH)6]3-
) MnSO4 → HMnO4 → MnO2 → K2MnO4 → KMnO4 → Mn(OH)2.
, :
1) 2MnSO4 + 5PbO2 + 6HNO3 = 2HMnO4 + 2PbSO4 + 3Pb(NO3)2 + 2H2O
2) 4HMnO4 = MnO2↓ + 3O2↑ + 2H2O
3) n2 + N3 + 2 = 2n4 + N2 + 2
4) 3 2Mn4 + 2 2 = 2 n4 + Mn2 + 4 .
5) 2KMnO4 +16HCl→ 5Cl2 + 2MnCl2 + 2KCl+ 8H2O
MnCl2 + 2NaOH = Mn(OH)2 + 2Nal
VII
3.
(NH3, H2O, CO, CH2 = CH2, C2H5NH2 .), (F-, Cl-, J-, NO2-, CN-, NCS-, O2-, OH-, S2O32-, CO32-, SO42- .). , , .. - .
, -, (-, -, -, ..).
() F-, Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-, NO2- ., -, , NH3 (- RNH2, R2NH, R3N, 55N ..), 2, 2S - , 3, P(C6H5)3 . - ( ).
ѐ , - . :
NH2 CH2 CH2 NH2 - En ( ).
NH2 CH2 COOH - () GlyH ( ).
(: {CO32-}, {C2O42-}, {SO42-} .) (.. , , , ).
:
NH2 CH2 CH2 NH CH2 CH2 NH2 - dien ( )
(, , EDTA), :
, , , - .
, , . , - (, GlyH) [CoEn2(GlyH)Cl]Cl2 - , - . SO42- , -.
) , : NH4+, [BeF4]2, [Fe(CN)6]3, [Cr(H2O)5CN]2+, [Cu(NH3)4]2+:
(NH4)2[BeF4]; (NH4)3[Fe(CN)6]; [Cr(H2O)5CN][BeF4]; [Cr(H2O)5CN]3[Fe(CN)6]2;
[Cu(NH3)4][BeF4]; [Cu(NH3)4]3[Fe(CN)6]2.
[Co(H2O)4(CO3)]2SO4 (III).
3+, 5. H2O , CO32- - .
:
[Co(H2O)4(CO3)]2SO4 → [Co(H2O)4(CO3)]2+ + SO42-
:
[Co(H2O)4(CO3)]2+ [Co(H2O)4]23+ + CO32-
[Co(H2O)4]3+ [Co(H2O)3]3+ + H2O
[Co(H2O)3]3+ [Co(H2O)2]3+ + H2O
[Co(H2O)2]3+ [Co(H2O)]3+ + H2O
[Co(H2O)]3+ Co3+ + H2O
:
[Co(H2O)4(CO3)] + 3++ 4H2O + CO32-
:
(3+)∙ 4(H2O)∙(CO32-)
=
([Co(H2O)4CO3]+)
[Pt(NH3)2Cl2] (II).
Pt2+, 4. NH3, Bl- - .
:
[Pt(NH3)2Cl2] [Pt(NH3)2Cl]+ + l -
[Pt(NH3)2Cl]+ [Pt(NH3)2]2+ + l -
[Pt(NH3)2]2+ [Pt(NH3)]2+ + l -
[Pt(NH3)]2+ Pt2+ + NH3
:
[Pt(NH3)2Cl2] Pt2++4NH3 + 2l -
-
:
(Pt2+)∙4(NH3)∙2(Cl-)
=
([Pt(NH3)4Cl2])
Na[Cr(NH3)2(SO4)2] (III) . r3+, 4. NH3 , SO42- - .
:
Na[Cr(NH3)2(SO4)2] → Na+ + [Cr(NH3)2(SO4)2]-
:
[Cr(NH3)2(SO4)2]- [Cr(NH3)2(SO4)]++ SO42-
[Cr(NH3)2(SO4)]+ [Cr(NH3)2]3+ + SO42-
[Cr(NH3)2]3+ [Cr(NH3)]3++ NH3
[Cr(NH3)]3+ Cr3++ NH3
:
[Cr(NH3)2(SO4)2]- Cr3+ +2NH3 + 2 SO42-
:
(Cr3+)∙2(NH3)∙(SO42-)
=
([Cr(NH3)2(SO4)2]-)
)
2Na[Ag(CN)2] + 4Na2S2O3 ↔ 2Na3[Ag(S2O3)2] + 4NaCN
2 [Ag(CN)2]- + 4S2O32- ↔ 2[Ag(S2O3)2]3- + 4CN-
. , , .
[Ag(N)2]- :
[Ag(CN)2]- Ag+ + 2N-
:
[Ag+] [CN-]2
K = ---------------------- = 8 1022
[Ag(CN)2]-
[Ag(S2O3)2]3-:
[Ag(S2O3)2]3- Ag+ + 2 S2O32-
:
[Ag+] [S2O32-]2
K = ---------------------- = 2,5 1014
[Ag(S2O3)2]3-
[Ag(CN)2]- , [Ag(S2O3)2]3-, [Ag(CN)2]- .
, 2Na[Ag(CN)2] + 4Na2S2O3 ↔ 2Na3[Ag(S2O3)2] + 4NaCN
.
1. . ., . ., . . . . . .: , 2010.
2. . . . .: , 1983 1989.
3. . . . .: ,
1981 1988.
4. . ., . ., . ., . . , , . .: , 1987, 1996.
5. . . . .: , 1980 1989, 2002.