.


:




:

































 

 

 

 


3.

, HF HCl HBr HI , , .

HF HCl HBr HI , .

, , .

HF HCl H2SO4 , HBr H2SO4 SO2:

2HBr + H2SO4 = Br2 + SO2 + 2H2O,

HI H2SO4 H2S:

8HI + H2SO4 = 4I2 + H2S + 4H2O

) :

I2 + Cl2 = 2ICl

:

I20 - 2e- = 2I+1 1

Cl20 + 2- = Cl-1 1

 

:

6 KI + K2Cr2O7 + 7H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 4K2SO4 + 3I2 + 7H2O

:

2I-1 - 2e- = I20 3

2 Cr+6 + 6- = 2Cr+3 1

:

2 + 2HCl = CaCl2 + 2H2

:

2H-1 - 2e- = H20 1

H+1 + 1- = H0 2

 

 

) LiCl → LiClO3 → Cl2 → Ca(ClO)2 → HCl → PCl3.

1) 6LiCl + 3H2O = LiClO3 + 5NaCl + 3H2

:

Cl0 - 5e- = Cl+5 2

2H+1 + 2- = H20 5

 

2) 2LiClO3 = 2LiCl + 3O2

:

2O-2 - 4e- = O20 3

Cl+5 - 6e- = Cl-1 2

t

LiCl + H2SO4(.) = HCl + NaHSO4

2KMnO4 + 16HCl(.) = 2KCl + 2MnCl2 + 5Cl2 + 8H2O

:

2Cl-1 - 2e- = Cl20 5

Mn+7 + 5- = Mn+2 2

 

3) Cl2 + Ca(OH)2 = Ca(ClO)2 + CaCl2

:

2Cl0 - 2e- = 2Cl+1 1

2Cl0 + 2- = 2Cl-1 1

3) 4HCl(.) + Mn2 = MnCl2 + Cl2+ 2H2O

:

2Cl-1 - 2e- = Cl20 1

Mn+4 + 2- = Mn+2 1

2 + 3Cl2 = 2PCl3

:

P0 - 3e- = P+3 2

Cl20 - 2e- = 2Cl-1 1

 

 

XI

,

 

3. - ? ? .

:

VI , , , . ns2 np4:

VI- , 2-. ( ) . , (

). - , , . , . .

O→S→Se→→ , .

16, 17, 18 2 3.

O2 - , . . -219 , . . -193 . . O 3 - , . . -110 , . . -193 . - , - . ; ( ).

: α- (d = 2,06); 96 −

, β- (d = 1,96). 119,3 , 744,6 − . . S8. (S8→S6→S4→S2). , 900

S2, 1500 S2 .

, ( ), − ( ).

.

H2SO4 - . :

H2SO4 → H+ + HSO4-

. , . , , j < 0 (.., ), . .. . , . :

Fe + H2SO4(.) = FeSO4 + H2;

Pb + H2SO4(.) ¹ PbSO4¯ + H2.

, .. Pb (j0 = −0,127 ), PbSO4, , . , . , .

:

CuO + H2SO4 = CuSO4 + H2O

CuO + 2H+ = Cu2+ + H2O

:

H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O

H+ + OH- = H2O

H2SO4 + Cu(OH)2 = CuSO4 + 2H2O

2H+ + Cu(OH)2 = Cu2+ + 2H2O

:

BaCl2 + H2SO4 = BaSO4 + 2HCl

Ba2+ + SO42- = BaSO4

BaSO4 ( ) .

. .

 

) S → Na2S2 → S → Na2S2O3 → Na2SO4 → NaHSO4

1) Na2S + S = Na2S2

2) Na2S2 = Na2S + S

t

3) S + Na2SO3 = Na2S2O3

4) Na2S2O3 + 4 12 () + 5 2 = Na2S4 + 2S4 + 8 1

 

XII

3. ( , N, ). . ? ?

sp2-, , - - , , N O 1,5. , 4 . HNO3 4, +5, . .

A , . H O, .

. - . HNO3 , :

4 NO3 = 4 NO2 + 2 H2O + 2

.

NO3 , .

:

NO3+ + NO3-

HNO3 :

) :

) :

) :

 

HNO3 . Au, Pt, Rh, Ir, Ti, Ta; Al, Cr, Fe, Ni, Co . (NH3, N2, N, N2O, NO2). , . - HNO3 , , . - . .

, . , :

u + 4N3(.) = u(N3)2 + 2N2 + 22

3u + 8N3(.) = 3u(N3)2 + 2NO + 42

4g + 10N3(.) = 4g(N3)2 + N2 + 52

, , N4N3:

4Zn + 10N3 = 4Zn(N3)2 + NH4N3 + 32

, , :

S + 2N3 = 2N + 2S4

3 + 5 NO3 (.) + 2 2 → 3 34 + 5 NO

3 + 4 NO3 (.) → 3 2 + 4 NO + 2 2

HNO3 HCl (1:3) , (Pd, Pt, Os, Ru):

Au + HNO3 + 3HCl AuCl3 + NO + 2H2O.

 

) , , (II) ; , :

t

NH4NO3 = N2O + 2H2O

t

2CsNO3 = 2CsNO2 + O2

t

2Pb(NO2) = PbO + NO2↑+ O2

t

2AgNO3 = 2Ag + 2NO2+ O2

t

(NH4)2CO3 = NH3↑ + H2O + CO2

t

NH4NO2 = N2 + 2H2O

t

(NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2↑ + 4H2O

) , :

HNO3 → NH3 → (NH4)2Cr2O7 → N2 → N2O → N2O3.

1) 4g + 9N3(.) =4Mg(N3)2 + NH3 + 32

2) CrO3 + 2 NH3 + H2O = (NH4)2Cr2O7

t

3) (NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2↑ + 4H2O

4)

t, p, .

N2 + H2 = 2NH3

NH3 + NO3 = NH4NO3

t

NH4NO3 = N2O + 2H2O

 

5) 2N2O = 2N2 + O2

≈ 30000

N2+O2 = 2NO

t

2NO + 2 = 2N2

t

NO+NO2 = N2O3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

XIII

3.

VA . , , - .

3 NH3( 3s-). , , , 3 :

PH3 + HI = PH4I ( ).

.

- AsH3, - SbH3 - BiH3 - , . , 3:

 

 

-- 900, . , , , . AsH3, SbH3 BiH3 . , , , :

SbH3 + 3AgNO3 = Ag3Sb¯ + 3HNO3.

. :

23 + 32 = 23 + 32

- AsH3, - SbH3 - BiH3 - , . , 3:

 

 

-- 900, . , , , . AsH3, SbH3 BiH3 . , , , :

SbH3 + 3AgNO3 Þ Ag3Sb¯ + 3HNO3.

PH3 ― AsH3 ― SbH3 ― BiH3 , N P As Sb Bi. , , . .

, :

 

PH3 + 8AgNO3 + 4H2O = Ag + H3PO4 + 8HNO3.

1500 :

 

PH3 + 2O2 = HPO3 + H2O.

. :

23 + 32 = 23 + 32

, , , (I):

 

2AsH3 + 12AgNO3 +3H2O = 12Ag + As2O3 + 12HNO3.

-

Ca3P2 + 6H2O = 3Ca(OH)2 + 2PH3

3 , :

Mg32 + 6HCl = 2H3+ 3MgCl2.

:

 

As2O3 + 6Zn + 6H2SO4 = 2AsH3+ 6ZnSO4 + 3H2O.

 

) (II) :

4 + 10 CuSO4 + 162 → 10H2SO4 + 10u + 434

:

6P + 5Na2Cr2O7 + 20H2SO4 = 5Cr2(SO4)3 + 5Na2SO4 + 6H3PO4 + 11H2O

:

P4 + 3KOH + 3H2O = PH3+ 3KH2PO2

 

) POCl3 → H3PO446 → BaHPO4 → P4 → KH2PO2.

, :

1) POCl3 + 3 H2O = H3PO4 + 3 HCl.

 

2) 2H3PO4 + 3Ca(OH)2 = Ca3(PO4)2 + 6H2O

2Ca3(PO4)2 + 10C + 6SiO2 = 6CaSiO3 + 10CO + P4

P4 + 3O2 = 46

t

3) 46 + 22 = 410

410 + 4Ba(OH)2 = 4BaHPO4 + 2H2O

 

4) 2BaHPO4 + ()2 = a3(PO4)2 + 22

2a3(PO4)2 + 10C + 6SiO2 = 6aSiO3 + 10CO + P4

 

5) P4 + 3KOH + 3H2O = PH3+ 3KH2PO2

 

 

XIV

,

3.

- (II):

: = :

(1σ 2π).

. - , , , . .

:

:

;

.

 

. , :

PdCl2 + CO + H2O = Pd + CO2 + 2HCl

, , . . , :

Fe2O3 + 3CO = 2Fe + 3CO2

, , 300 1500 .

( ) ():

CO + Cl2 = COCl2.

+ S = COS.

COS , , , :

COS + 2H2O = H2S + H2CO3

2 ( ).

+ 0,5 2 = 2; ∆G0 = -256,9 .

( ).

( )

. - , σ- π-. - σ- ( → ). π- , σ-, π- ( → ).

Mn2(CO)10:

, ,

[Ni(CO)4] → 4CO + Ni ( ).

.

( 3 /3.

, . : ; , , , , , , , ; , , .

(II) , (), , , . 0,1 % .

.

(II) , .

(II) , - , . CO 200 / .

(II) , .

 

) (IV) :

t

Na2CO3 + SiO2 = Na2SiO3 + 2

(IV) () :

COCl2 + H2O = 2HCl + H2CO3

(IV) :

3 + CO2 + H2O = (3)2

 

) SiO2 → Si4 → Na2SiO3 → SiCl4 → Si2 → H2SiO3.

, :

t

1) SiO2 + C = CO2 + Si

t

2Mg + Si = Mg2Si.

Mg2Si + 2H2SO4 = 2MgSO4 + SiH4

 

2) SiH4 + 2NaOH + H2O = Na2SiO3 + 4H2

 

3) Na2SiO3 + 2HCl = H2SiO3↓ + 2NaCl

t

H2SiO3 = H2O + SiO2

t

SiO2 + Mg = Si + MgO

t

Si + 2Cl2 = SiCl4

 

4) SiCl4 + 3H2O = H2SiO3+ 4HCl

t

H2SiO3 = H2O + SiO2

5) SiO2 + 2NaOH = Na2SiO3 + H2O

Na2SiO3 + H2SO4 = H2SiO3↓ + 2Na2SO4

XV

( )

3. II-? . . ? ?

Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra II , Ca, Sr, Ba, Ra , .. .

ns2. +2. s-

, s- 2-.

. Ca, Sr, Ba, Ra. .

- , , -. , Mg. , Be

Mg = 12, = 12. Be Mg . , . , .

, Mg . , , , , . Be Mg Mg

, , .

. .

. , . Be Mg , .

. : , O2, 3N2. Be, . . , Be Mg . :

2 + O2 → 2;

6 + 2N2 → 23N2;

+ X2 → X2, ( F, l, , I);

+ S → S;

2 + H2 → 2.

Be g , :

Mg + 2H2 → Mg(OH)2 + H2, ;

+ 2H2 → Ca(OH)2 + H2, ;

Sr + 2H2 → Sr(OH)2 + H2, ;

+ 22 → ()2 + H2,

. , H2SO4 NO3

:

4Mg + 10N3 (. .) → 4Mg(N3)2 + NH4N3 + 3H2;

4 + 5H2SO4 (.) → 4CaSO4 + H2S + 4H2O.

, :

Be + 2H+ + 4H2O = [Be(H2O)4]2+ + H2

Be + 2OH- + 2H2O = [Be(OH)4]2- + H2

Be , :

(, . .), Ca[Al2Si2O8].

, (CaCO3). .

, CaCO3, CaSO4, CaSO40.5H2O CaSO42H2O, CaF2, Ca5(PO4)3(F,Cl,OH), MgCO3CaCO3. .

, CaCl2 (75-80 %) KCl CaCl2 CaF2, CaO 11701200 C:

:

(Mg 0,12-0,13 %),

MgCl2 KCl 6H2O (Mg 8,7 %),

MgCl2 6H2O (Mg 11,9 %),

MgSO4 H2O (Mg 17,6 %),

MgSO4 7H2O (Mg 16,3 %),

KCl MgSO4 3H2O (Mg 9,8 %),

MgCO3 (Mg 28,7 %),

CaCO3MgCO3 (Mg 13,1 %),

Mg(OH)2 (Mg 41,6 %).

C Si

Mg + H2

, . . , , , .

, , , , , , .

. .

.

. ,

.

, . Mg2+ , .

) :

():

t

+ 3 = 2 +

(. ):

 

 

) Pb → Pb(NO3)2 → PbO → K2[Pb(OH)4] → Pb2 → Pbl2.

, :

1) Pb + 4HNO3(.) → Pb(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O

t

2) 2Pb(NO3)2 = 2PbO + 4NO2 + O2

3) PbO + 2KOH + H2O = K2[Pb(OH)4]

4) K2[Pb(OH)4] + 4CH3COOH = 2CH3COOK + Pb(CH3COO)2 + 4H2O

Pb(CH3COO)2 + Cl2 + 4KOH = PbO2 + 2KCl + 2 CH3COOK + 2H2O

t

5) PbO2 + 4HCl(.) = PbCl2 + Cl2 + 2H2O

VI

» ( )

3.

:

25Mn1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5

:

25Mn*

s

n = 4 d


n = 3

+2 +3+4 +6, +7.

:

17Cl 1s22s226 3s235

- :

17Cl 3 3d

3s

 

, , -1,+1.

- :

3p 3d

3s

17Cl *

 

+3.

3p 3d

3s

17Cl **

+5.

3p 3d

3s

17Cl ***

+7.

-1, +1, +3, +5, +7.

3s23p5 (7), 4s23d5 (7). -, -, d-, d-. , . 7. .. . +7. Mn2O7, Cl2O7. , : Mn4 KClO4, (Mn4, KClO4).

+3, Mn2O3 Mn(OH)3 , Cl2O3 HClO2 .

 

 

)

Cr(III) Cr3+, [Cr(OH)6]3-.

NaOH (III) CrCl3 (III) Cr()3:

CrCl3 + 3 NaOH = Cr()3↓ + 3NaCl

Cr3+ + 3 OH- = Cr()3

(III) (III) Na3[Cr(OH)6]:

Cr()3 + 3 NaOH = Na3[Cr(OH)6]

Cr()3 + 3 OH- = [Cr(OH)6]3-

 

 

) MnSO4 → HMnO4 → MnO2 → K2MnO4 → KMnO4 → Mn(OH)2.

 

, :

 

1) 2MnSO4 + 5PbO2 + 6HNO3 = 2HMnO4 + 2PbSO4 + 3Pb(NO3)2 + 2H2O

 

2) 4HMnO4 = MnO2↓ + 3O2↑ + 2H2O

 

3) n2 + N3 + 2 = 2n4 + N2 + 2

 

4) 3 2Mn4 + 2 2 = 2 n4 + Mn2 + 4 .

 

5) 2KMnO4 +16HCl→ 5Cl2 + 2MnCl2 + 2KCl+ 8H2O

MnCl2 + 2NaOH = Mn(OH)2 + 2Nal

 

VII

3.

(NH3, H2O, CO, CH2 = CH2, C2H5NH2 .), (F-, Cl-, J-, NO2-, CN-, NCS-, O2-, OH-, S2O32-, CO32-, SO42- .). , , .. - .

, -, (-, -, -, ..).

() F-, Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-, NO2- ., -, , NH3 (- RNH2, R2NH, R3N, 55N ..), 2, 2S - , 3, P(C6H5)3 . - ( ).

ѐ , - . :

NH2 CH2 CH2 NH2 - En ( ).

NH2 CH2 COOH - () GlyH ( ).

(: {CO32-}, {C2O42-}, {SO42-} .) (.. , , , ).

:

NH2 CH2 CH2 NH CH2 CH2 NH2 - dien ( )

(, , EDTA), :

, , , - .

, , . , - (, GlyH) [CoEn2(GlyH)Cl]Cl2 - , - . SO42- , -.

) , : NH4+, [BeF4]2, [Fe(CN)6]3, [Cr(H2O)5CN]2+, [Cu(NH3)4]2+:

 

(NH4)2[BeF4]; (NH4)3[Fe(CN)6]; [Cr(H2O)5CN][BeF4]; [Cr(H2O)5CN]3[Fe(CN)6]2;

[Cu(NH3)4][BeF4]; [Cu(NH3)4]3[Fe(CN)6]2.

 

[Co(H2O)4(CO3)]2SO4 (III).

3+, 5. H2O , CO32- - .

:

[Co(H2O)4(CO3)]2SO4 → [Co(H2O)4(CO3)]2+ + SO42-

:

[Co(H2O)4(CO3)]2+ [Co(H2O)4]23+ + CO32-

[Co(H2O)4]3+ [Co(H2O)3]3+ + H2O

[Co(H2O)3]3+ [Co(H2O)2]3+ + H2O

[Co(H2O)2]3+ [Co(H2O)]3+ + H2O

[Co(H2O)]3+ Co3+ + H2O

:

[Co(H2O)4(CO3)] + 3++ 4H2O + CO32-

:

(3+)∙ 4(H2O)∙(CO32-)

=

([Co(H2O)4CO3]+)

 

[Pt(NH3)2Cl2] (II).

Pt2+, 4. NH3, Bl- - .

:

[Pt(NH3)2Cl2] [Pt(NH3)2Cl]+ + l -

[Pt(NH3)2Cl]+ [Pt(NH3)2]2+ + l -

[Pt(NH3)2]2+ [Pt(NH3)]2+ + l -

[Pt(NH3)]2+ Pt2+ + NH3

:

[Pt(NH3)2Cl2] Pt2++4NH3 + 2l -

-

:

(Pt2+)∙4(NH3)∙2(Cl-)

=

([Pt(NH3)4Cl2])

 

Na[Cr(NH3)2(SO4)2] (III) . r3+, 4. NH3 , SO42- - .

:

Na[Cr(NH3)2(SO4)2] → Na+ + [Cr(NH3)2(SO4)2]-

:

[Cr(NH3)2(SO4)2]- [Cr(NH3)2(SO4)]++ SO42-

[Cr(NH3)2(SO4)]+ [Cr(NH3)2]3+ + SO42-

[Cr(NH3)2]3+ [Cr(NH3)]3++ NH3

[Cr(NH3)]3+ Cr3++ NH3

:

[Cr(NH3)2(SO4)2]- Cr3+ +2NH3 + 2 SO42-

:

(Cr3+)∙2(NH3)∙(SO42-)

=

([Cr(NH3)2(SO4)2]-)

)

2Na[Ag(CN)2] + 4Na2S2O3 ↔ 2Na3[Ag(S2O3)2] + 4NaCN

2 [Ag(CN)2]- + 4S2O32- ↔ 2[Ag(S2O3)2]3- + 4CN-

 

. , , .

[Ag(N)2]- :

[Ag(CN)2]- Ag+ + 2N-

:

[Ag+] [CN-]2

K = ---------------------- = 8 1022

[Ag(CN)2]-

 

[Ag(S2O3)2]3-:

[Ag(S2O3)2]3- Ag+ + 2 S2O32-

:

[Ag+] [S2O32-]2

K = ---------------------- = 2,5 1014

[Ag(S2O3)2]3-

 

[Ag(CN)2]- , [Ag(S2O3)2]3-, [Ag(CN)2]- .

, 2Na[Ag(CN)2] + 4Na2S2O3 ↔ 2Na3[Ag(S2O3)2] + 4NaCN

.

 

 

1. . ., . ., . . . . . .: , 2010.

2. . . . .: , 1983 1989.

3. . . . .: ,
1981 1988.

4. . ., . ., . ., . . , , . .: , 1987, 1996.

5. . . . .: , 1980 1989, 2002.

 



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| !
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: 2016-09-06; !; : 2665 |


:

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, .
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