4
- Ȼ
- () , , .
() , , .
, .. . , , | , .. . , , |
, , , |
, , , . , Fe+3 FeCl3, Fe+2 FeCl2.
, , . , Fe+2 FeCl2 , Fe+3 FeCl3.
, . , (IV) SO2 , S (0) , , , S (VI) SO3.
- : - .
, , - . (, MnO42, SO42, Cr2O72) (, H2S, SO2, H2O2).
() (H+, OH) -.
:
- H+ H2O
- - H2O OH
- , H+, OH.
- E. - Eo, .
- , , -. - , .
|
|
, : K2Cr2O7, HCl, CrCl3, Cl2 (4.1) K2Cr2O7 Cl2. - :.
Cr2O7 2 + 14H+ +6 e = 2Cr 3+ + 7H2O Eo = +1,33 (4.2)
Cl2 +2 e = 2Cl Eo = +1,36 (4.3)
, , . (4.1) :
2CrCl3 + 3Cl2 + 7H2O = K2Cr2O7 + 14HCl (4.4)
(4.2) (4.3) .
( 0.3), - , .
-
E=Eo + ln (4.5)
R , 8,314 /., , , n ,
, (4.2) 298
E =1,33 + (0,059/6) lg
- , , ... - E > 0.
Eo rGo -
rGo= mF Eo = RT ln Kp
m .
E = (RT/mF) ln K (4.7)
p .
-.
MnO4 + 8H+ +5 e | Mn2+ +4H2O | ( ) |
Eo = + 1,51 | ||
MnO4 + 4H+ +3 e | MnO2 + 2H2O | ( ) |
Eo = + 1,69 |
MnO4 + 2H2O + 3 e | MnO2 + 4OH | ( ) |
Eo = + 0,60 |
MnO4 + | MnO4 2 | ( ) |
Eo = + 0,56 |
MnO4 2
3MnO4 2 +2H2O + 2 e 2MnO4 + MnO2 + 4OH
(VI) , (III)
Cr2O7 2 + 6e + 14H+ 2Cr 3++ 7H2O
CrO4 2 + 3e +4H2O Cr(OH)4 + 4OH
F2> Cl2> Br2> I2
F2 + 2 e = 2F | Eo = + 2,87 |
Cl2 + 2 e =2Cl | Eo = +1,36 |
Br2+ 2 e = 2Br | Eo = + 1,06 |
I2 +2 e = 2I | Eo = + 0,54 |
.
KCl + H2SO4 = KHSO4 + HCl
8KI + 9H2SO4 = 4I2 +H2S +4H2O+8KHSO4
.
.
H2O2 , .
: | H2O2 +2H+ +2 e = 2H2O | o =+1,77 |
H2O2 +2 e = 2OH | Eo = 0,94 | |
H2O2 2 e = O2 + 2H+ | Eo =0,68 | |
H2O2 + 2OH 2 e = O2 + 2H2O | Eo = +0,15 |
, Cr(III) Cr(VI)
|
|
2[Cr(OH)4] +3H2O2 +2OH = 2CrO4 2 +8H2O .
.
K2Cr2O7 + 4H2SO4 + 3H2O2 = 3O2 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 +7H2O
, , .
,
H2Cr2O7 + 4H2O2 =2CrO(O2)2H2O + 3H2O
, . (VI)
1. , , ?
- : Mg, HNO2, HClO, S, Cr2O3, KOH? , .
- 3 , , .
- Fe2+ ? .
- Fe2+ ? .
4/1.
- .
: , .
: 0,1 KMnO4, 0,5 M K2Cr2O7, 1 M Na2SO3, 1 M NaOH, 1 M H2SO4, H2SO4 (d=1,83), , , , 0,3 M Na2S, KCl, KBr, KI.
: , ,
:
1. MnO4
2 0,1 KMnO4 1 , 2 1 H2SO4, 2 1 M NaOH, KI 1 . 23 .
: " ".
1. .
- - .
3. ?
2. Cr2O72
1 0,5 1 , 2 , 2 1 NaOH. KI KBr, KCl ( ) 1 . 23 .
: " ".
1. .
- - .
- ?
4.
3.
23 0,3 Na2S, 2 1 M H2SO4. 3 , 3 , 3 .
: " ".
|
|
1. .
- - .
- -?
4/2.
- ( )
, .
0,1 K2Cr2O7, 0,01 KMnO4, , 5% KI, , H2SO4 (1:4), . (0,1 M) : Cr2(SO4)3 ( (III)), 0,1 MnSO4, 1 FeCl3 ( 1 Fe2(SO4)3), 1 FeCl2 ( 1 FeSO4 ), NaNO2 ( KNO2), NaNO3 ( KNO3), KNO3, SnCl2, Na2SO4 ( K2SO4), Na2SO3 ( K2SO3).
, (45) , ( ) .
1.
I: | 12 (KMnO4, FeCl3, NaNO3, K2SO4). 12 KI 12 . , KI . , . |
II: "" | , : |
: 1 (KMnO4, FeCl3, NaNO3, K2SO4) . . ! ! . , . 2. | |
I: | : 23 (KNO2, FeCl2, K2SO3, SnCl2 ) 1 H2SO4 (1:4) 12 KMnO4. . , . |
II: | : 12 (KNO2, FeCl2, K2SO3, SnCl2 ) 1 H2SO4 (1:4). 12 K2Cr2O7. . , - (III) ? , , ? . |
:4.2
4.2.
I | II | I | II | ||
- - .
- ()? ?
- () , . , - ? ?
- () , . , - ? ?
- , , () , () .
|
|
4/3.
-
, .
0,1 Na2SO3, KI, uSO4, HCl, 0,05 KMnO4 K2Cr2O7, 3 30%- 22, . H2SO4, 40%- Na (.), ( I2 KI), KMnO4 (), (NH4)2Cr2O7 (), ( ).
: , , , , , (0.5-1.0 ), , (250 )
:
1. .
1 . 1-2 , - 1 , 1 . 1 .
- ( Mn+2).
- - ( MnO4-2), 1-2 - (MnO2).
- (MnO2). MnO2 .
, , . , :
KMnO4 + Na2SO3 + NaOH (.) → K2MnO4 + Na2MnO4 + Na2SO4 + H2O
, - :
K2MnO4 + H2O → MnO2 + KMnO4 +
- , , MnO2.
. . - ?