Свойства омыляемых липидов

1. Ратворимость. Простые омыляемые липиды гидрофобны, т.е. не растворимы в воде и растворимы в малополярных растворителях. Сложные омыляемые липиды амфифильны или бифильны. Они содержат неполярные фрагменты (остатки ЖК), растворимые в неполярных растворителях и полярные фрагменты (остатки аминоспиртов и фосфорной кислоты) растворимые в воде.

Наличие гидрофильного и гидрофобного концов позволяют им быть основными структурными элементами клеточных мембран.

Рисунок. Строение клеточных мембран

2. Гидролиз. Омыляемые липиды гидролизуются в кислой и щелочной среде. В результате щелочного гидролиза (омыления) образуются глицерин и соли ЖК. Соли ВЖК это мыло (натриевые соли – твердое мыло, калиевые – жидкое).

 

3.Окисление. В разных условиях образуются эпоксиды, диолы, пероксиды, которые разрушают углеродный скелет и образуются более «мелкие» карбоновые кислоты. Окисление жиров и масел на воздухе называется прогорание жиров, в результате образуется смесь различных продуктов окисления.

4. Пероксидное окисление липидов активными формами кислорода. Активные формы кислорода образуются при частичном восстановлении молекулярного кислорода. Все они являются радикалами и становятся реагентами в цепных реакциях радикального замещения. В результате цепных реакций разрушаются углеродные цепочки остатков ЖК в липидах, что приводит к нарушению целостности мембран клеток. Процесс идет самопроизвольно и не контролируется ферментами.

Схема пероксидного окисления липидов

Образуются две молекулы карбоновых кислот

5. Присоединение электрофильное (S_E) по двойным связям. Присоединение водорода (гидрогенизация) – способ получения более дорогих твердых жиров из жидких растительных масел

НЕОМЫЛЯЕМЫЕ ЛИПИДЫ ИЛИ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ БИОРЕГУЛЯТОРЫ

 

Низкомолекулярные биорегуляторы ранее называли неомыляемые липиды, так как они, как и остальные липиды растворимы в неполярных растворителях и нерастворимы в воде. Эти вещества, как правило, устойчивы к гидролизу.

Изопреноиды

Изопреноиды это биогенные углеводороды и их кислородосодержащие производные, углеродный скелет которых построен из двух и более изопреновых звеньев (остатков изопрена)

 

 

1 2 3 4

-СН₂-С = СН- СН₂-

СН₃

Изопреновое звено: С₁- «голова» С₄ –«хвост»

 

В большинстве терпенов изопреновые звенья построены по принципу «голова к хвосту» – изопреновое правило (Л. Ружечка, 1921).

 

Классификация терпенов

 

Терпены, содержащие два изопреновых звена, называются монотерпены, три – сесквитерпены, четыре – дитерпены, шесть – тритерпены, восемь – тритерпены. Терпены с одним циклом – моноциклические, с двумя – бициклические, без цикла – ациклические.

Бициклический монотерпен a-пинен	Ациклический монотерпеноид гераниол	Моноциклический монотерпен лимонен	Камфора бициклический монотерпен

 

 

Стероиды

 

Стероиды имеют полициклическое строение, в основе лежит скелет гоннана

 

Общая формула стероидов

 

Строение стероидов

 

 

Сочленение колец В и С всегда – транс.

Сочленение колец С и D почти всегда – транс.

Сочленение колец А и В как –транс так и –цис.

Конфигурации заместителей: конфигурация a, если заместитель лежит под плоскостью кольца и b, если заместитель – над плоскостью кольца.

Классификация стероидов

 

Родоначальная структура

 

1. Андростан - у гоннана при С₁₇ отсутствует углеводородный радикал. РС мужских половых гормонов (андрогенов).

2. Эстран - у гоннана при С₁₇ и С₁₃ отсутствуют углеводородные радикалы. РС женских половых гормонов (эстрогенов).

3. Прегнан – у гоннана при С17 радикал –СН₂-СН₃. РС женских половых гормонов (гестагенов) и гормонов коры надпочечников (кортикоидов).

4. Холан - у гоннана при С17 радикал – СН-СН₂–СН₂-СН₃

СН₃

РС желчных кислот.

5. Холестан - у гоннана при С17 радикал –СН-(СН₂)₃–СН-СН₃

СН₃ СН₃

РС стеринов

 

Номенклатура стероидов

Стероиды называют по заместительной систематической номенклатуре. Корень – родоначальная структура стероида. Пример:

Тривиальное название: андростерон.

 

Систематическое название: 3-a-гидроксиандростанон-17.