Парафин 7,0 Воск пчелиный 4,0
Церезин 6,0 Ланолин 1,5
Цинка оксид 13,0 Кислота стеариновая 4,0
Масляный экстракт Триэтаноламин 2,2
пастушьей сумки 0,3 Спирт этиловый 8,0
Масляный экстракт череды 0,3 Жидкость полиметил-
Водно-спирто-глицериновый силоксановая 8,0
экстракт прополиса 0,3 Цинка оксид 2,0
Водно-спирто-глицериновый Масляный экстракт из листьев
экстракт цветочной пыльцы 0,3 облепихи 3,5
Натрия тетраборат 0,1 Спирт поливиниловый 0,5
Отдушка 0,5 Масло вазелиновое 70,3
Масло парфюмерное 72,2
Личная помада Личная помада
(старинная пропись)
Церезин белый 12,0 Церезин 8,0
Стеарин 3,0 Ланолин 8,0
Масло парфюмерное Масло парфюмерное 40,0
(или вазелиновое) 40,0 Цинка оксид 8,0
Цинка оксид 9,0 Магния карбонат 0,4
Магния карбонат 1,0 Тальк 27,6
Тальк белый 20,0
Сало говяжье 9,0
Бария сульфат 6,0
Отдушка по желанию
Детский крем
Масло вазелиновое 50,0
Ланолин водный 15,0
Изопропилпальмитат 7,0
Спирт цетиловый 3,0
Воск пчелиный 10,0
Вазелин белый 10,0
Цинка оксид 3,0
Кислота борная 2,0
Приготовление неэмульсионных (жирных) кремов в косметических кабинетах сводится к плавлению, смешиванию, фильтрации, охлаждению кремов, измельчению порошкообразного сырья и пластической обработке готовой продукции.
ЭМУЛЬСИОННЫЕ КРЕМЫ
Общие сведения об эмульсиях и эмульгаторах (см. главу 19). В жировую основу часто вводят большее или меньшее количество воды. Добавление ее необходимо для того, чтобы усилить лечебное значение крема увеличением степени дисперсности жировых и жи-роподобных веществ и скорости всасывания их в кожу, придать крему приятный непрозрачный вид, белый цвет и типичную консистенцию, увеличить эластичность крема и его охлаждающие свойства.
Остающийся на коже после втирания водосодержащих кремов блеск значительно меньше, чем после втирания безводных кремов, а всасываемость жировых веществ, способных сорбироваться кожей, прямо пропорциональна содержанию воды и величине взвешенных частиц. Поэтому жировые кремы в настоящее время вытесняются водосодержащими кремами; особенно распространены жидкие кремы, состоящие приблизительно из 10 % жировых веществ и 90 % воды. Все водосодержащие кремы имеют приятный вид, более эластичны, легко наносятся на кожу; консистенция их не в такой степени зависит от температурных колебаний. Косметические кремы, содержащие наряду с жировыми и жироподобными веществами воду, носят название эмульсионных.
Эмульсии имеют важное значение в дерматологическом отношении. В эмульгированном состоянии, соприкасаясь со сравнительно влажной поверхностью кожи, жиры не только не мешают нормальным функциям ее, но и придают эмульсии положительные свойства в смысле скорости всасывания в кожу и действия препарата как целого компонента. Кроме того, прочная эмульсия надолго сохраняет товарный вид.
Тщательность приготовления эмульсионных жидких и густых кремов при правильном подборе составных частей имеет большое значение, так как доброкачественные эмульсионные препараты обладают большей в отношении кожи смачивающей способностью, чем вода или жир, и лучше обеспечивают контакт с липоидами кожи.
Объясняется это тем, что на коже всегда имеется некоторое количество жира и влаги, находящихся в гетерогенном состоянии. При этом влага затрудняет смачивание кожи жиром, а жир — водой.
Хорошие эмульсии как бинарные тонкодисперсные гомогенные системы легко «поглощают» влагу и жир в том количестве, в котором они могут находиться на коже, и как бы растворяют их в себе, отсюда и значительное повышение смачивающей способности. Поэтому гормоны и витамины легче всасываются в кожу, когда находятся в среде из стойкой эмульсии, и тем легче, чем тоньше эмульсия.
Чтобы крем мог всасываться, с кожи должны быть удалены влага и жир, то есть ее следует высушить и обезжирить, или же препарат должен обладать высокой смачивающей способностью в отношении жира и воды.
Смачивание кожи и тесное соприкосновение крема с кожей — первое и обязательное условие, ведущее к сорбции и, наконец, к диффузии.
Косметические эмульсионные препараты типа М/В представляют собой частично грубую полидисперсную систему с величиной частиц жира от 1 до 20 мкм. Оседанию взвешенных частиц способствует разница в плотности жира и воды и недостаточная вязкость, а препятствуют — броуновское движение, капиллярные явления и электрические заряды, которые отталкивают частицы друг от друга.
Стойкости эмульсии можно достичь двумя путями — механическим и физико-химическим.
При механическом методе применяют оборудование для перемешивания, встряхивания или размельчения (см. главу 10). С использованием гомогенизаторов эмульсия становится настолько стойкой, что ее нельзя сбить в масло, и центрифугирование затрудняется. Этим значительно увеличивается вязкость системы вследствие более тонкой дисперсии, но в большинстве случаев вследствие вбивания воздуха создается новая эмульсия с воздушной средой. Если воздуха нет, то вязкость значительно уменьшается. При вбивании значительного количества воздуха жидкая эмульсия может перейти в кремо-образное состояние. Это свойство эмульсий широко используется в косметике для получения некоторых стеаратных кремов.
В последние годы проведено много исследований, посвященных методу преодоления образования комков (агрегатов), наличие которых сильно влияет на диффузию в тех случаях, когда эмульсии сами по себе стойки. Это привело к открытию особых групп диспергирующих реагентов, удерживающих в дисперсном состоянии тонко размельченные частицы, создающие внутреннюю фазу. К одной группе этих реагентов принадлежат некоторые соли сульфоно-вых кислот, которые, в сущности, не являются эмульгаторами.
Механизм стабилизации эмульсий рассмотрен в главе 19 учебника.
Диспергирующие вещества не обладают способностью уменьшать величину частиц в образованной эмульсии. Они не в состоянии разбить частицы внутренней фазы на более мелкие частицы, но, будучи доведены до микроскопической величины, они держат их разделенными и дисперсными.
При применении триэтаноламиностеарата и не более 0,5 % моно-стеарата глицерина в качестве вспомогательного эмульгатора или стабилизатора получаются хорошие результаты.
Действенными стабилизаторами являются различные заменители смол, например, дериваты метилцеллюлозы, альгинат натрия, которые следует добавлять в весьма малом количестве в жидкие эмульсии и в несколько большем количестве в густые кремы.
При составлении новых рецептур эмульсионные препараты следует обязательно подвергать искусственным изменениям температуры, чтобы готовый продукт, который поступит в продажу, не испортился.
Большинство жидких эмульсий легко разрушается под влиянием сильного повышения или понижения температуры, что весьма важно для различных климатических зон. Особенно вредна для эмульсий транспортировка в зимнее время, так как они замерзают и после оттаивания теряют товарный вид вследствие полного разрушения, особенно типа М/В. Нередко этот процесс бывает необратимым. В таких эмульсиях чрезвычайно трудно восстановить однородность.
Разрушение эмульсии при замораживании объясняется тем, что при образовании льда капли воды в эмульсии собираются нарастающими кристаллами льда. В то же время водорастворимые составные части концентрируются в незамерзшей еще водной фазе; если они достигают предела насыщения, то могут выпадать в осадок.
При охлаждении эмульсий начинается кристаллизация жира, причем первыми отделяются более тугоплавкие жиры, деформирующиеся и принимающие угловатые формы; они находятся во взвеси не в виде тонкой эмульсии, а в виде грубой суспензии — системы твердых частиц в жидкой фазе.
Большое практическое значение в эмульсионных кремах и желе имеет их тиксотропностъ — способность эмульсионных кремов и желе как и высокодисперсных суспензий с течением времени загустевать или затвердевать и способность густых кремов (твердо-образных структур) обратимо разжижаться при механической обработке (перемешивании, растирании и т. д.).
Большое влияние на механические свойства оказывает структура крема — коагуляционная или конденсационно-кристаллическая.
Коагуляционные структуры возникают при неупорядоченном сцеплении частиц силами Ван-дер-Ваальса, силами притяжения между незаряженными атомами и молекулами. Понятие о конденсационных структурах введено академиком П. А. Ребиндером и Е. Е. Се-галовой. В процессе выделения твердых веществ из пересыщенных растворов образуются относительно прочные волокнисто-пористые сетчатые структуры, названные конденсационными.
Эти структуры нетиксотропны, отличаются сравнительно высокой прочностью, хрупкостью и необратимостью разрушения после механической обработки. Они не восстанавливают своего прежнего вида после растирания, вальцевания, протирки через сито.
Структуры кремов всецело зависят от состава. Коагуляционные структуры непрочны, кристаллические — обладают значительной прочностью.
Эти физико-химические свойства косметических кремов сильно отражаются на характере и качестве продукции (Вольфензон, Шев-лягина и Шур). Исследованиями этих авторов установлено, что мягкие кремы вполне тиксотропны. Для плотных кремов характерно необратимое разрушение структуры. После механического разрушения кремы становятся мягкими, с течением времени структура их несколько восстанавливается. Это говорит о том, что в мягких кремах преобладают коагуляционная структура, в плотных — кристаллизационная.
Консистенция кремов в значительной степени зависит от температуры. При температуре ниже 20 °С прочность резко возрастает. Изменяя концентрацию и дисперсность твердой фазы, вводя различные добавки стабилизаторов, можно регулировать механические свойства коагуляционных структур мягких кремов.
Этот тип кремов занимает наибольшее место среди остальные видов.
Большая или меньшая стабильность по отношению к низким температурам могла бы быть достигнута добавлением 25—40 % глицерина или 30—40 % спирта. Однако добавление такого большого количества глицерина не всегда допустимо из-за изменения потребительской ценности препарата, а значительное количество спирта не дает возможности получить стабильную эмульсию и способствует ее разрушению в момент приготовления.
ГУСТЫЕ ЭМУЛЬСИОННЫЕ КРЕМЫ
Кремы на восковом мыле. До недавнего времени большая часть кремов для лица получалась путем эмульгирования натрия тетрабо-ратом воска пчелиного. Эмульгатором в этом случае является мыло, образованное в результате взаимодействия свободных кислот воска пчелиного и натрия тетрабората.
Крем из воска пчелиного, масла оливкового и воды, разработанный римским врачом Клавдием Галеном, по-видимому, старейший тип косметической эмульсии. Состав его (в %) следующий:
Воск пчелиный белый 7,0
Спермацет 9,0
Масло миндальное 56,0
Вода 28,0
Этот кольдкрем считался хорошим охлаждающим, противовоспалительным средством, смягчающим кожу и успокаивающим ее раздражение. Однако он имеет и некоторые недостатки: отсутствие тонкой дисперсии и недостаточная стойкость. Поэтому в качестве эмульсии стали добавлять натрия тетраборат (безусловно рационально), а растительные (оливковое, миндальное) масла заменили маслом вазелиновым (парфюмерным), что значительно уменьшает терапевтические качества крема.
Современная рецептура кольдкремов разнообразна:
Воск пчелиный белый 20,0
Масло парфюмерное 55,0
Вода очищенная 24,0
Натрия тетраборат 0,5 —1,0
В этом креме масло парфюмерное может быть заменено растительным и к нему могут быть добавлены спермацет, стеарин и ланолин.
Воск белый 12,5
Спермацет 12,5
Масло миндальное 12,5
Натрия тетраборат 2,5
Глицерин 7,0
Вода очищенная 53,0
Добавление 1—1,5 % кислоты бензойной и 0,5—1 % лецитина придает крему лечебные свойства и делает его пригодным для применения при трещинах кожи, обморожениях и ранах грудных сосков.
Кроме кольдкремов на воске пчелином и натрия тетраборате, за рубежом выпускаются также кольдкремы на аммиаке и воске пчелином, но приготовляются они в сравнительно небольшом количестве.
Крем для массажа
Воск пчелиный 9,3
Спермацет 9,2
Церезин 2,6
Парафин 2,1
Мыло кашалотовое 0,6
Масло оливковое 5,6
Холестерин 1,1
Масло парфюмерное 43,8
Натрия тетраборат 0,8
Вода очищенная 24,9
Кремы для массажа должны обладать скользкостью, малой липкостью и не скоро высыхать. При удалении крема после массажа ватным тампоном кожа не должна блестеть.
Крем ланолиновый
Основа вазелиновая 44,5
Воск пчелиный 3,0
Ланолин 11,0
Саломас кашалотовый 10,0
Натрия тетраборат 0,5
Вода очищенная 30,0
Отдушка 1,0
Эмульсионные кремы типа В/М Крем «Детский»
Ланолин 4,0 Парафин 3,69
Спермацет 2,5 Церезин 8,86
Церезин 1,0 Масло парфюмерное 59,50
Воск пчелиный 3,5 Эфир полиглицерина
Спирты кашалотового жира в стеариновой кислоте 3,0
Гидрированные 2,0 Ланолин безводный 2,0
Олеат ПЭГ-400 7,0 Жиры конденсированные 5,0
Стеарат ПЭГ-400 10,0 Натрия тетраборат 0,50
Масло косточковое 22,0 Настой цветков ромашки 1 %
Облученная фракция норкового водный 16,55
Жира 5,0 Раствор ретинола пальмитата 11 %
Спирт этиловый 2,0 в масле (витамин А) 0,19
Параформ 0,01 Раствор витамина Д 0,125 % 0,05
Эфир метиловый Масло эфирное эвкалиптовое
n -оксибензойной кислоты 0,13 ректифицированное — масло
Эфир пропиловыйэфирное лавандовое 0,25
n -оксибензойной кислоты 0,05 Спирт бензиловый 0,12
Отдушка 0,5 Бензилацетат 0,25
Вода очищенная 40,44 Ментол рацемический 0,04
В тех случаях, когда в массу необходимо ввести раствор эмульгатора, чтобы получить эмульсию М/В, порошкообразные вещества, как правило, добавляют после достижения эмульсией сметанообразного состояния.
При получении эмульсии В/М, если в состав крема входят свободные жирные кислоты, порошкообразные вещества могут быть добавлены раньше, чем раствор эмульгатора, так как некоторые из них (например, цинка оксид) способствуют получению эмульсии типа В/М вследствие образования металлических мыл.
К кремам, эмульгированным с помощью стеарина и щелочей (мыла стеаринового), не всегда можно прибавить значительное количество цинка оксида, так как однородность массы иногда быстро разрушается вследствие превращения растворимого в воде мыла в нерастворимое (цинка стеарат) и вместо эмульсии М/В образуется эмульсия В/М; такие эмульсии удерживают сравнительно небольшое количество воды, остальная же масса ее быстро отделяется.
Совершенно иного типа получается крем, содержащий, кроме эмульгированного стеарина, некоторое количество мыла. К таким кремам можно прибавлять цинка оксид, так как в результате получается другой тип — крем, эмульгированный с помощью мыла и примеси цинка стеарата.
Имеются интересные наблюдения о влиянии температуры на свойства кремов, в которых в качестве эмульгаторов употребляют воск пчелиный и натрия тетраборат. Если сплав воска и масла имеет температуру 70 °С и смешивается с водным раствором натрия тетрабора-та при 70 °С, получается продукт со следующими свойствами: консистенция весьма твердая, легкоплавящаяся, строение волокнистое, эмульсия тонкая и гладкая.
Если сплав воска и масла имеет 90 °С, а водный раствор натрия тетрабората 55 °С, получается блестящая масса средней твердости, медленно плавящаяся, весьма гомогенная. При температуре сплава воска и масла 55 "С и водного раствора 55 °С получается масса зернистой структуры, несколько более мягкой консистенции, легкоплавящаяся.
Необходимо отметить, что особое внимание следует обратить на скорость охлаждения эмульсионных кремов.
При наблюдении за эмульсиями, медленно охлажденными до комнатной температуры, в поле зрения микроскопа между большим числом нормальных жировых шариков заметны крупные шарики, от 15 до 45 мкм в диаметре, часть которых по внутреннему строению напоминает грибные мицелии — гифы. Эти образования выступают особенно отчетливо, если еще теплую эмульсию поместить под покровное стекло и наблюдать в микроскоп постепенное ее изменение. Через несколько минут в прозрачной капле начинают образовываться маленькие, едва заметные кристаллические иглы. Количество их все увеличивается, и вскоре они дают переплетающуюся сетку наподобие мицелия.
Если охлаждение эмульсии происходит быстро, то и иглы образуются настолько энергично, что шарик теряет свою круглую форму, делается угловатым и в нем появляются кристаллы правильной тетраоктаэдрической, пентадодекаэдрической формы и близких к ним. В этом случае стойкость эмульсии оказывается пониженной, а консистенция в большинстве случаев более жидкой.
К густым эмульсионным кремам относятся кремы на высокомолекулярных спиртах, фосфатидах, изотоническом растворе глюкозы и витаминах.
Стеаратные кремы представляют собой сочетание двух видов взвесей: суспензий и эмульсий.
Стеарин состоит из смеси кристаллических и аморфных частиц и поэтому дает смешанный тип крема, в котором, однако, преобладают более или менее грубо суспендированные мелкокристаллические, а не аморфные частицы. По способу приготовления и некоторым внешним свойствам стеаратные кремы приближаются к эмульсионным, поэтому и помещены в этом разделе. Готовятся они таким образом: к смеси стеарина и воды прибавляют столько щелочи, сколько необходимо, чтобы не полностью нейтрализовать жирные кислоты, но чтобы образовалось мыло в количестве, достаточном для суспен-дирования оставшихся свободными жирных кислот.
Обычно омыляют 25—30 % стеарина, остальной остается свободным. Такое высокое содержание мыла не всегда оправдано, так как достаточно около 3—4 % стеаринового мыла, чтобы получить вполне стабильный крем. Иногда более высокое содержание мыла просто вредно. В стеаратных кремах рН водной части крема не должен превышать 7,4, что примерно соответствует рН при биологических функциях кожи (значение рН кожи человека находится в пределах от 4,2 до 7; для многих эмульсионных кремов в настоящее время признают наиболее целесообразным рН около 5). Однако рН водной части кремов, приготовленных по большей части рецептур, колеблется от 6,2 до 8,9.
Стеаратные кремы состоят из двух фаз: жидкой (раствор мыла стеаринового) и твердой (стеарина). При нанесении крема на кожу жидкая фаза абсорбируется (почему реакция водной части имеет столь большое значение) и на коже остается налет из стеарина (кислой реакции). Однако не каждая кожа и не всегда переносит высокое содержание мыла и большое количество жирной кислоты. Поэтому часть этой кислоты или всю ее заменяют изопропиловым и другими эфирами стеариновой, пальмитиновой или миристиновой кислот или же к стеарину добавляют так называемые смягчающие вещества, например, ланолин, вазелин, масла вазелиновое и парфюмерное, а мыла заменяют другими эмульгаторами. Рецептура стеаратных кремов, %:
Калия карбонат 1,0
Глицерин 20,0
Вода очищенная 61,0
Стеарин 17,0
Отдушка 1,0
