Произведение растворимости малорастворимого электролита равно произведению концентраций его ионов в насыщенном растворе в степенях их стехиометрических коэффициентов.

Если сильный электролит малорастворим, то концентрация его ионов в насыщенном растворе незначительна и коэффициент активности близок к единице (g = 1), поэтому активности заменяют молярными концентрациями ионов.

Например, в насыщенном растворе сульфата бария устанавливается равновесие:

Произведение растворимости имеет вид:

ПР_BaSO4 = [Ba²⁺] × [SO₄^2-] = 1,08 × 10^-10.

Эта величина постоянна при данной температуре. Значения величин произведений растворимости малорастворимых солей и оснований для стандартных условий сведены в таблицы (см. прил., табл. 7).

В насыщенном растворе фосфата кальция устанавливается равновесие:

Сa₃(РO₄)₂ «3Сa²⁺ + 2РO₄^3-.

твердая фаза насыщенный раствор

Произведение растворимости имеет вид:

ПР_Сa3(РO4)2 = [Сa²⁺]³ × [РO₄^3-]².

При увеличении концентрации одного из ионов электролита в его насыщенном растворе (например, путем введения другого электролита, содержащего тот же ион) произведение концентраций ПК ионов электролита становится больше ПР, такой раствор называется перенасыщенным. При этом равновесие между твердой фазой и раствором смещается в сторону образования осадка. Таким образом, условием образования осадка является превышение величины произведения концентраций (ПК) ионов малорастворимого электролита над его произведением растворимости:

ПК>ПР.

В результате образования осадка концентрация другого иона, входящего в состав электролита, тоже изменяется. Устанавливается новое равновесие, при котором произведение концентраций ионов электролита вновь становится равным ПР. Условие ПК=ПР соответствует насыщенному раствору.

Если в насыщенном растворе электролита уменьшить концентрацию одного из ионов (например, связав его каким-либо другим ионом), произведение концентраций ионов будет меньше значения ПР, раствор станет ненасыщенным, а равновесие между жидкой фазой и осадком сместится в сторону растворения осадка. Следовательно, растворение осадка малорастворимого электролита происходит при условии, что произведение концентраций его ионов меньше значения ПР:

ПК<ПР.

Рассмотрим гетерогенное равновесие, устанавливающееся между насыщенным раствором электролита (A_nB_m) и его осадком:

A_nB_m «nA^m+ + mB^n-.

С_р nС_р mС_р

твердая фаза насыщенный раствор

Произведение растворимости связано с растворимостью C _p, выраженной в моль/л. Исходя из значений ПР можно вычислять растворимость малорастворимых электролитов, и наоборот, зная растворимость, рассчитывать ПР:

ПР_AnBm=[A^m+]ⁿ [B^n-]^m=(n С _р)ⁿ (m С _р)^m= n ⁿ m ^m С _р ^n+m,

С р =

(6.4)