Мероприятия по повышению химической инертности форм
Углеродные материалы по сравнению с керамическими являются более инертными по отношению к титану. Однако, обладая развитой пористостью, они сорбируют значительное количество газов. При нагреве формы затвердевающим металлом эти газы выделяются из формы и вступают в химическое взаимодействие с металлом отливки. Кроме того, значительное количество газов выделяется из формы за счет термодеструкции связующего вещества — фенолформальдегидной смолы (бакелитового лака). В процессе обжига форм (800...1000 °С) фенолформальдегидная смола превращается в кокс, который прочно соединяет зерна графита. В структуре кокса содержатся радикалы -ОН, -Н.
Так как поверхностные слои формы в период охлаждения отливки нагреваются до высоких температур (1200...1600 °С), происходит термодеструкция кокса, которая сопровождается выделением значительного количества газов. Поэтому с ростом содержания связующего вещества газосодержание углеродных форм возрастает. Наибольшее количество связующего вещества содержится в графитовых формах, изготовляемых по выплавляемым моделям, а наименьшее — в прессованных графитовых формах.
Инертность углеродных форм можно повысить путем технологических мероприятий, способствующих более низкому газо- содержанию литейных форм. Так, повышение температуры обжига с 1000 до 1500...1800 °С, уменьшение содержания связующего вещества в формовочной смеси, исключение контакта обожженной формы с атмосферой воздуха, на этапе се подготовки к заливке и т. д. значительно уменьшают газотворность форм.
Заполнение форм жидким металлом производят в неподвижные (стационарная заливка) или во вращающиеся формы (центробежная заливка). При стационарной заливке заполнение форм осуществляется под действием металлостатического напора. Этот способ применяют редко, так как он позволяет получать отливки небольших размеров и простой конфигурации.
Для стационарной заливки форм применяют расширяющиеся литниковые системы с нижним и боковым (щелевым) подводом металла, обеспечивающие поступление металла в полость формы с массовой скоростью не менее 10...30 кг/с. Необходимый расход металла обеспечивается применением литниковых систем с соотношением Р: Р. Р =1:3:4 или 1:2: 2,5 и площадями
сечении литниковых каналов на 20...30 % большими, чем при литье углеродистой стали. Толщину питателей принимают не менее 6...8 мм при минимальной (не менее 15 мм) длине. С целью уменьшения потерь тепла литниковые каналы принимают по возможности короткими, а сечения их — круглыми или близкими по конфигурации к квадрату.
При выборе положения отливки в форме, типа литниковой системы, конфигурации и размеров литниковых каналов и места подвода питателей к отливке руководствуются теми же правилами, что и при разработке технологии изготовления отливок из алюминиевых и магниевых сплавов.
Для обеспечения питания затвердевающих тепловых узлов титановых отливок применяют установку прибылей на каждом из них. Общие прибыли малоэффективны из-за низкой теплопроводности, высокой скорости затвердевания титановых сплавов и отсутствия атмосферного давления. Диаметр основания прибыли при литье в металлические и графитовые кокили должен составлять не менее удвоенной толщины питаемого узла; при литье в уплотняемые формы 2,5 толщины, а при заливке в оболочковые формы 3 толщины питаемого узла. Высоту прибыли принимают обычно равной двойной высоте питаемого узла, но не меньше основания прибыли.
Для центробежной заливки используют ЛС, построенные по принципу сифонного заполнения формы.
Направленное затвердевание отливки и обеспечение необходимых условий для питания достигается в том случае, если наиболее массивные ее части располагается в контейнере ближе к оси вращения. На массивные части обычно устанавливают прибыли, которые располагают таким образом, чтобы они находились по отношению к питаемому узлу со стороны вращения. Прибыли располагают горизонтально или под небольшим углом к горизонту. Их выполняют закрытыми. Конфигурация и способы установки прибылей показаны на рис. 121.
Наибольший диаметр прибыли Оа составляет 1,2...1,4 диаметра питаемого узла, высота прибыли обычно в два раза превышает ее диаметр.
Скорость вращения стола центробежной машины рассчитывают с учетом габаритов, толщины стенок отливок и выбранного коэффициента утяжеления. При выбранной скорости вращения литейная форма в контейнере должна располагаться относительно оси вращения таким образом, чтобы линия свободной поверхности металла (параболоида), соответствующая этой скорости, не пересекала тела отливки и была выше ее.
Вращающаяся форма заполняется металлом направленно от наиболее удаленных частей отливки к центру вращения.
Перепад давлений, возникающий в слое металла, способствует всплыванию неметаллических включений и газовых пузырьков и удалению их в прибыль. Повышенное давление уменьшает вероятность зарождения и развития газовых пузырьков. Вращение стола центробежной машины продолжается до полного затвердевания отливки. Извлечение форм из плавильно-заливочных установок проводят после охлаждения отливок до 300...350 °С.
Литье под давлением
Наряду с литьем в уплотняемые и керамические формы большое внимание уделяют в настоящее время разработке технологии литья под давлением. Предложена и опробована установка для литья под давлением с двумя вакуумными камерами для плавки и заливки. Порция расплава при повороте тигля через сливную воронку попадает в камеру прессования и под давлением поршня поступает в полость пресс-формы. Отливки выдерживают в пресс-формах 5... 10 мин, в течение которых они охлаждаются до 500...550 °С, а затем извлекают.
Материалом для изготовления пресс-форм служат жаропрочная сталь ЗХ2В8Ф и титановые сплавы ВТ5, ВТ5-1. Для увеличения стойкости пресс-форм используют вставки из молибдена. Камеры прессования изготавливают из сплава ЖС6.
В качестве смазки применяют спиртовой раствор коллоидального графита плотностью 0,9...0,92 г/см3 или бакелито-фторис- тую эмульсию. Смазку наносят пульверизатором на нагретые до 180-250 °С пресс-формы. Толщина слоя смазки не должна превышать 40 мкм.
Подвод металла осуществляют в наиболее толстые части отливок с помощью питателей, толщина которых соизмерима с толщиной стенок отливок.
Перед заполнением металлом пресс-формы нагревают до 450-500 °С. Для литья под давлением наиболее пригодными являются сплавы ВТ5Л и ВТ20Л. Они обладают неплохой жидкоте- кучестью, небольшим интервалом кристаллизации и низкой склонностью к образованию трещин.
Выбивка, обрубка, очистка и контроль качества отливок
Выбивку форм и стержней осуществляют после охлаждения отливок до 20...30 °С с помощью пневматических зубил.
Литники и прибыли отделяют ацетилено-кислородной резкой. Отливки подвергают дробеструйной или пескоструйной обработке с использованием корунда вместо песка, обрубке и черновой механической обработке. После выбивки отливки подвергаются визуальному контролю с целью обнаружения недоливов, несли- тин, шероховатостей и других дефектов. Внутренние несплошно- сти выявляют рентгенопросвечиванием.
Для исправления дефектов широко применяют аргоно-дуго- вую заварку, которую проводят в специальной камере в атмосфере аргона. Внутренние несплошности могут быть устранены методом горячего изостатического прессования.
Для снятия остаточных напряжений отливки могут подвергаться отжигу. Отжиг проводят при 800 °С, а для сплава ВТ9Л - при 940 ^С в инертной среде. Применяют также неполный отжиг при 600 °С, который можно проводить в воздушной среде. Время отжига - до 2 ч.
ЛЕГКОПЛАВКИЕ МЕТАЛЛЫ
К числу легкоплавких металлов относят цинк, свинец, кадмий, висмут и олово. Они имеют плотность, превышающую 7 г/см3, и входят в группу тяжелых металлов.
СОСТАВ И СВОЙСТВА ЦИНКОВЫХ СПЛАВОВ
Цинк обладает ГП решеткой и не испытывает аллотропических превращений.
Тпл = 419 °С; Ткип = 907 °С; плотность при комнатной температуре 7,14 г/см3.
В литом состоянии цинк имеет низкие прочностные (ав = 20...70 МПа) и пластические свойства (8 = 0,3...0,5 %).
Чистый цинк используют в основном в виде деформированных полуфабрикатов (листов, полос, плит) в полиграфической и электротехнической промышленности. Основную массу листов применяют для изготовления малогабаритных источников тока; значительное количество цинка расходуют на изготовление типографских клише и приготовление различных сплавов. Цинк имеет хорошую коррозионную стойкость в атмосферных условиях в пресной воде, поэтому его широко используют для защитных покрытий кровельного железа и изделий из него (баки, ведра).
В нагретом состоянии (>150 °С) цинк хорошо воспринимает пластическую деформацию, склонность к которой ухудшается в присутствии сотых долей процента примеси олова. Образуя с цинком легкоплавкую эвтектику (198 °С), олово придает ему красноломкость, делая невозможной обработку давлением при повышенных температурах. При совместном содержании примесей олова и свинца образуется еще более легкоплавкая (150 °С) тройная эвтектика (цинк—олово—свинец).
Свинец, как и олово, практически нерастворим в твердом цинке. При быстром охлаждении сплава цинка со свинцом удается получить равномерное распределение свинца по границам зерен. Ввиду большого различия электропотенциалов свинец увеличивает склонность цинка к коррозии, ускоряет растворимость его в кислотах. Это свойство свинца используют при изготовлении типографских клише из сплава цинка с 1 % свинца.
Примесь железа повышает твердость цинка и задерживает его рекристаллизацию. При содержании железа более 0,001 % образуется хрупкая твердая фаза Ре2п7 (рис. 129); при 0,2 % железа цинк нельзя подвергать прокатке.
ГОСТ 3640—79 предусмотрен выпуск девяти марок цинка, отличающихся содержанием примесей
Фасонные отливки изготавливают из цинковых сплавов, которые в зависимости от назначения делят на:
сплавы для литья под давлением (ГОСТ 19424—74),
антифрикционные (ГОСТ 21437-75 и ГОСТ 21438-75),
типографские
Широкое применение для изготовления фасонных отливок нашли сплавы цинка с алюминием, медью и магнием (ЦАМ). Эти сплавы имеют хорошую жидкотекучесть и при литье под давлением позволяют получать тонкостенные (до 0,5 мм) отливки, не требующие дополнительной обработки поверхности. Они хорошо полируются и легко воспринимают защитные покрытия. Для подавления эвтектоидного распада в сплавы вводят до 0,1 % магния.
При повышении содержания железа число и размеры интерметаллидных включений увеличиваются. Одновременно усиливается их абразивное юз- действие на режущий инструмент. Затупление инструмента ухудшает качество обработки, увеличивает длительность операций и сопровождается его поломками. В связи с этим ГОСТ 19424—74 ограничивает содержание железа в чушковых сплавах ЦАМ4,5—1, используемых для изготовления отливок ответственного назначения, до 0,05 %. Железо попадает в цинковые сплавы как с шихтовыми материалами, так и в результате растворения чугунных тиглей и плавильного инструмента. Поэтому содержание железа в расплаве ЦАМ4,5—1 может значительно превышать указанную величину.
Влияние примеси кремния подобно влиянию примеси железа. При содержании до 0,015 % кремний входит в состав твердого раствора на основе цинка. При большем содержании в структуре сплава появляются серые кристаллы кремния, микротвердость которых достигает 13000 МПа; они резко увеличивают износ режущего инструмента. Кремний попадает в сплав вместе с алюминием (как неизбежная примесь) или с отходами сплавов алюминия с кремнием в тех случаях, когда изготошюние отливок из сплава ЦАМ4,5—1 и силуминов осуществляется в одном цехе. При одновременном содержании примесей железа и кремния в структуре сплавов ЦАМ обнаруживаются твердые включения химического соединения Ре5к
Антифрикционные сплавы в качестве легирующих компонентов также содержат алюминий (до 15 %), медь (до 5 %) и магний (до 0,03 96). Они обладают высокими механическими свойствами и используются как дешевые заменители оловянных бронз. Структуру сплавов с высоким содержанием меди (ЦАМ10-5) составляют первичные кристаллы твердого раствора ал, двойная эвтектика + е (Си2п3) и тройная эвтектика ам + ‘П2п + е (Си2п3); в сплавах с низким содержанием меди (ЦАМ9-1.5) структурными составляющими являются первичные кристаллы твердого раствора, двойная эвтектика + г\гп и тройная эвтектика + Пгп + е (Си2п3).
Плавка цинка и сплавов на его основе ввиду их низкой температуры плавления не представляет особых затруднений. Для плавки применяют различные по конструкции печи. В литейных цехах, производящих слитки, для плавки используют электрические индукционные и отражательные печи. В цехах литья под давлением плавку ведут в тигельных печах в чугунных тиглях. Плавку чистого катодного цинка чаще всего ведут в индукционных печах с железным сердечником, футерованных шамотом. Для набивки подового камня используют массу, состоящую из 35 % синеи го непарной глины; 35 % обожженной глины; 12 % каолина и связующего (сульфитной барды); остальное кварцевый песок.
Для переплавки отходов, требующих рафинирования от металлических примесей, используют отражательные печи с шамотной футеровкой.
Цинк легко окисляется. Особенно интенсивно окисление идет в присутствии паров воды. Образующийся оксид 2пО нелетуч.
Общее содержание оксидных включений в сплавах ЦАМ4,5—1 может достигать 0,34 % (объемн.), а в отливках 0,6 % (объемн.). При этом на долю шпинели (2пА1204) приходится около 90 % от общего содержания включений. Оксиды имеют меньшую плотность, чем расплав. Поэтому они сравнительно легко всплывают на поверхность расплава и попадают в тело отливки. Для снижения интенсивности окисления плавку цинка и его сплавов ведут под покровом древесного угля. Обогащение оксидными включениями происходит также в результате взаимодействия расплавов с футеровкой печи.
Для того чтобы исключить обогащение расплавов железом и повысить стойкость режущего инструмента, плавку цинковых сплавов необходимо вести в индукционных тигельных или канальных печах и использовать для разливки керамические тигли. В тех же случаях, когда применение металлических (чугунных или стальных) тиглей для плавки неизбежно, внутреннюю поверхность их покрывают слоем обмазки из смеси каолина с жидким стеклом.
Цинк и его сплавы весьма чувствительны к перегреву, что может привести к значительным потерям цинка на испарение и к обогащению расплавов оксидами и интерметалл идами. Кроме того, перегрев способствует образованию столбчатой структуры, которая повышает склонность сплавов к образованию трещин при затрудненной усадке и при обработке давлением. По этой причине цинк не перегревают выше 500 °С, а сплавы ЦАМ — выше 550 °С.
Для повышения свойств отливок цинковые расплавы подвергают очистке от металлических и неметаллических примесей. Для этого используют отстаивание, обработку хлоридами, продувку инертными газами, фильтрование. Наиболее распространенным методом очистки цинковых расплавов является обработка хлоридами. Рафинирование осуществляют введением в расплав с помощью колокольчика при 450...470 °С 0,1...0,2 % хлористого аммония или 0,3...0,4 % гексахлорзтана и перемешиванием расплава до прекращения выделения продуктов реакции. Такая обработка позволяет удалить из расплава ЦАМ4,5—1 до 80 % оксидов и 70 % интерметаллидов. Более глубокая очистка может быть достигнута при фильтровании расплавов через мелкозернистые фильтры из магнезита, сплава фторидов магния и кальция, хлорида натрия и Других веществ.
Сопоставление эффективности различных методов очистки Цинковых расплавов (рис. 134) показывает, что продувка азотом и обработка гексахлорэтаном мало отличаются уровнем очистки, однако они значительно эффективнее отстаивания. По сравнению с обработкой гексахлорэтаном фильтрование позволяет уменьшить содержание оксидных и интерметаллидных включений в два раза. Следует отметить, что независимо от способа очистки отделение оксидных включений идет полнее, чем интерметаллидных.
Как уже отмечалось, для изготовления типографских клише используют сплав цинка со свинцом (0,67...1,25 %). Для приготовления сплава можно использовать первичный цинк марки Ц2. Пластины типографского цинка подвергают полировке. На полированной поверхности не допускаются местные скопления свинца, интерметаллидов, оксидных плен, шлаковых включений и усадочных дефектов. Для получения клише необходима хорошая тра- вимость сплава, что обеспечивается равномерным распределением свинца. Однако получить такой сплав при использовании чистых металлов трудно из-за сильной гравитационной ликвации свинца. Поэтому иногда свинец вводят в виде хлористого свинца. В результате обменной реакции свинец выделяется в виде тонкодисперсных капель, что обеспечивает устойчивость эмульсии.
Технология плавки сплавов системы 2п—А1—Си сравнительно проста. Шихтовыми материалами для приготовления сплавов служат первичный цинк, чистый алюминий, электролитическая медь и отходы собственного производства. Для ускорения плавки и предупреждения перегрева расплава медь вводят в сплав в виде лигатуры А1—Си (50: 50). Первоначально в печь загружают лигатуру, отходы и половину всего количества цинка. Поверхность шихты засыпают древесным углем. Завалку расплавляют и перегревают до 530...550 С. Затем загружают алюминий, а после его растворения — цинк. Сплав перемешивают, снимают уголь и шлак и вводят магний. После тщательного перемешивания и удаления остатков шлака при 420...450 °С проводят рафинирование хлористым аммонием или гексахлорэтаном и переливают расплав в раздаточные печи, миксеры машин непрерывного литья слитков или разливают в изложницы. Во время перелива, если это необходимо, расплавы фильтруют через зернистые фильтры.
СОСТАВ И СВОЙСТВА ОЛОВЯННЫХ СПЛАВОВ
Олово имеет 2 аллотропические модификации, ᵝ-модификацию (белое олово) с объемноцентрированной тетрагональной кристаллической решеткой, устойчивую при температурах выше 13 °С, и «α-модификацию (серое олово) с кубической кристаллической решеткой типа алмаза и устойчивую при температурах ниже 13 °С. Самопроизвольный переход белого олова в серое наблюдается при температурах от -20 до -30 С. Превращение, начавшееся при сильном переохлаждении, идет вплоть до + 13 °С. Аллотропическое превращение сопровождается большими объемными изменениями (плотность белого олова 7,298 г/см3, а серого 5,846 г/см3), что приводит к разрушению изделий и слитков в порошок. Скорость превращения возрастает по мере повышения чистоты олова по примесям. При введении в белое олово 0,5 % висмута или сурьмы аллотропическое превращение полностью подавляется.
Олово плавится при 232 °С, а кипит при 2270 °С. Оно обладает коррозионной стойкостью в атмосферных условиях, растворах пищевых кислот (молочной, масляной), формальдегиде, в морской воде.
В литом состоянии олово имеет высокую пластичность (δ = 40...60 %) и низкие прочностные свойства (ств = 20 МПа). Наиболее вредными примесями олова являются железо, мышьяк, алюминий и цинк. Мышьяк и железо снижают пластические свойства, повышают твердость и хрупкость, а алюминий и цинк ухудшают коррозионную стойкость олова.
ГОСТ 860—75 предусматривает выпуск шести марок олова высшей и первой категории качества. В олове высшей категории качества ограничено содержание примесей алюминия и цинка и допускается более низкое содержание серы, чем в соответствующих марках олова первой категории.
Олово марки 01пч широко применяют для изготовления сплавов и лужения консервной жести.
В промышленности используют 3 группы оловянных сплавов:
Антифрикционные
припои
сплавы для литья под давлением.
Антифрикционные сплавы должны иметь многофазную структуру, в которой, наряду с небольшим количеством твердых равномерно распределенных кристаллов, присутствует мягкая, пластичная основа, обеспечивающая хорошую прирабатываемость вкладышей подшипников к валу. Этим требованиям удовлетворяет структура двойных сплавов олова с сурьмой (рис. 135). Кристаллы а-фазы в них служат мягкой, пластичной основой, а кристаллы (У (8п5Ь)-фазы, обогащенные сурьмой, твердой, хрупкой составляющей. Но двойные сплавы не применяют для изготовления вкладышей подшипников скольжения из-за сильной ликвации Р' (8п8Ь)- фазы. Для предотвращения всплывания кристаллов (3' (8п8Ъ)-фазы в сплав вводят медь (2,5...6,5 %). Образуя каркас из сильно разветвленных первичных кристаллов т| (Си^8п5)-фазы, медь затрудняет всплывание кристаллов Р'-фазы. Кроме того, твердые кристаллы г\ (Си68п5)-фазы наряду с кристаллами р'-фазы обеспечивают получение низкого коэффициента трения.
ГОСТ 1320-74 предусматривает три марки оловянных баббитов, состав и свойства которых приведены в табл. 83 и 84. В зависимости от содержания сурьмы баббиты имеют различное количество кристаллов р’-фазы. Минимальное количество таких кристаллов содержится в структуре сплава Б88. Наиболее широкое применение имеет баббит Б83.
В качестве припоев в основном используют сплавы системы 8п—РЬ с небольшим количеством сурьмы (до 2 %), которую вводят для улучшения растекания припоя.
Вредной примесью для припоев является медь, образующая с оловом иглообразные кристаллы фазы Сиь8п5, которые ухудшают качество пайки, образуют на луженой поверхности изделий перемычки, неровности иглообразной формы и рыхлоты. Примеси алюминия и цинка увеличивают вязкость припоев и ухудшают их растекание по поверхности изделий.
Для литья под давлением используют сплавы системы 8п—5Ь—Си, близкие по составу к баббитам, и сплавы системы 5п-8Ь—Си—РЬ.
Литейные сплавы на основе олова имеют хорошую жидкотекучесть, небольшую линейную усадку (0,6...0,7 %) и мало склонны к образованию трещин при затрудненной усадке.
ОСОБЕННОСТИ ПЛАВКИ ОЛОВЯННЫХ СПЛАВОВ
Низкая температура плавления оловянных сплавов, малая склонность к окислению и поглощению газов предопределяет простоту технологии их плавки. Обычно плавку олова и оловянных сплавов ведут в чугунных тиглях в печах, работающих на всех видах топлива. При использовании чистых металлов плавку сплавов можно вести без применения защитных покровов; в тех случаях, когда в состав шихты вводят много отходов и возвратов, плавку ведут под покровом древесного угля. Перед разливкой расплавы рафинируют хлористым аммонием (0,1...0,15 %), а в некоторых случаях подвергают фильтрованию.
В качестве материала фильтра используют магнезит, хлористый натрий и другие вещества. После рафинирования расплав выдерживают 10...12 мин для удаления мелких газовых пузырьков и разливают в изложницы.