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:

































 

 

 

 


 

 

 

 



 

..,

,

 


. / . .. ; . 3- ., . . : , 2013. 21 .

 

 

, 7 10 2013 .

 

 

 

, , , .

, .., 1. 2, 3, 4; 5; 2, 3, 4, 6; 7; - 8, 9; 10.

, , .

 

, 2013


1

( )

 

Ia IIa IIIa IVa Va VIa VIIa VIIIa Ib IIb IIIb IVb Vb VIb VIIb
  H 2,1                                
  Li 1,0 Be 1,5                     B 2,0 C 2,5 N 3,0 O 3,5 F 4,0
  Na 0,9 Mg 1,2                     Al 1,5 Si 1,8 P 2,1 S 2,5 Cl 3,0
  K 0,9 Ca 1,0 Sc 1,3 Ti 1,5 V 1,6 Cr 1,6 Mn 1,5 Fe 1,8 Co 1,9 Ni 1,9 Cu 1,9 Zn 1,6 Ga 1,6 Ge 1,8 As 2,0 Se 2,4 Br 2,8
  Rb 0,8 Sr 1,0 Y 1,2 Zr 1,4 Nb 1,6 Mo 1,8 Tc 1,9 Ru 2,2 Rh 2,2 Pd 2,2 Ag 1,9 Cd 1,7 In 1,7 Sn 1,8 Sb 1,9 Te 2,1 I 2,5
  Cs 0,8 Ba 0,9 La 1,1 Hf 1,3 Ta 1,5 W 1,7 Re 1,9 Os 2,2 Ir 2,2 Pt 2,2 Au 2,4 Hg 1,9 Tl 1,8 Pb 1,9 Bi 1,9 Po 2,0 At 2,2
  Fr 0,7 Ra 0,9 Ac 1,1 Db   Jl   Rf   Bh   Hn   Mt   Ds                
  La Ce 1,1 Pr 1,1 Nd 1,1 Pm 1,1 Sm 1,2 Eu 1,2 Gd 1,2 Tb 1,2 Dy 1,2 Ho 1,2 Er 1,2 Tm 1,2 Yb 1,1 Lu 1,2  
  Ac Th 1,3 Pa 1,5 U 1,4 Np 1,4 Pu 1,3 Am 1,3 Cm 1,3 Bk 1,3 Cf 1,3 Es 1,3 Fm 1,3 Md 1,3 No 1,3 Lr    

2

( ; ; ; )

 

Br CH3COO CN CO32− CrO42- Cr2O72- Cl F I NO3 OH PO43− S2− SO42− SO32− SiO32−
H+ P P P P P P P P P P P M P P H
Ag+ H M H H H M H P H P H H M H
Al3+ P P P P P P P H H P
Ba2+ P P P H H P P M P P P H P H H H
Be2+ P P P P P H H P M
Bi3+ P H H H H H H H H H H
Ca2+ P P P H P P P H P P M H M M H H
Cd2+ P P M H H P P M P P H H H P M H
Co2+ P P H H H P P M P P H H H P H H
Cr3+ P H P p M P H H P H
Cs+ P P P P P P P P P P P P P P P P
Cu2+ P p H H P P H H P H H H P
Fe2+ P P H H P P P M P P H H H P H
Fe3+ P P P P M P H H P

2

 

Br CH3COO CN CO32− CrO42- Cr2O72- Cl F I NO3 OH PO43− S2− SO42− SO32− SiO32−
Hg2+ M P P P P P P H H
Hg22+ H M H H P H M H P H M H H
K+ P P P P P P P P P P P P P P P P
Li+ P P P P P P P H P P P M P P P H
Mg2+ P P P P P P H P P H H M P H H
Mn2+ P P H H P P P P P H H H P H H
NH4+ P P P P P P P P P P P P P P
Na+ P P P P P P P P P P P P P P P P
Ni2+ P P H P P P P P H H H P H H
Pb2+ M P H H M M H M P H H H H H H
Rb+ P P P P P P P P P P P P P P P P
Sn2+ P P P P M H H H P H
Sr2+ P P P H H P P H P P P H P H H H
Tl+ M P P P H P M P H P P M H M M P
Zn2+ P P H H H P M P P H H H P H

 


3


(t = 25 C)

     
   
N2 5,1 10-4
() 33 K1 = 5,8 10-10
    K2 = 1,8 10-13
    K3 = 1,6 10-14
() 247 K1 = 1,8 10-4
    K2 = 2,0 10-8
r 2,5 10-9
HIO 2,3 10-11
I3 1,6 10-1
() 4Si4 K1 = 1,3 10-11
    K2 = 1,6 10-12
    K3 = 2,0 10-14
3As4 K1 = 6,0 10-3
    K2 = 1,05 10-7
    K3 = 2,95 10-12
HCOOH 2,1 10-4
2Se3 K1 = 2,4 10-3
    K2 = 4,8 10-9
2Se K1 = 1,3 10-4
    K2 = 1,0 10-11
2Se4 K2 = 1,3 10-2
2S4 K2 = 1,2 10-2
2S3 K1 = 1,7 10-2
    K2 = 6,2 10-8
2S K1 = 1,0 10-7
    K2 = 6,2 10-8
2S23 K1 = 2,5 10-1
    K2 = 1,9 10-2
2C3 K1 = 4,5 10-7
    K2 = 4,8 10-11

3

 

     
C3COH 1,74 10-5
CH2ClCOOH 1,4 10-3
HCN 6,2 10-10
() 3P4 K1 = 7,6 10-3
    K2 = 8,2 10-8
    K3 = 4,2 10-13
HF 6,8 10-4
HClO2 1,1 10-2
HClO 3,0 10-8
2Cr4 K1 = 1,1 10-1

 

   
Al(OH)3 K3 = 1,4 10-9
NH4OH 1,8 10-5
Ba(OH)2 K2 = 2,3 10-1
Be(OH)2 K2 = 5,0 10-11
(II) Fe(OH)2 K2 = 1,3 10-4
(III) Fe(OH)3 K2 = 1,82 10-11
    K3 = 1,35 10-12
Ca(OH)2 K2 = 4,3 10-2
(II) Co(OH)2 K2 = 4,0 10-5
LiOH 6,75 10-1
Mg(OH)2 K2 = 2,5 10-3
(II) Mn(OH)2 K2 = 5,0 10-4
(II) Cu(OH)2 K2 = 3,4 10-7
(II) Ni(OH)2 K2 = 2,5 10-5
(II) Pb(OH)2 K1 = 9,6 10-4
    K2 = 3,0 10-8
(III) Cr(OH)3 K3 = 1,0 10-10
Zn(OH)2 K1 = 4,4 10-5
    K2 = 1,5 10-9

 


4

(t = 18-25 C)

       
AgSCN 1,16 10-12 CdS 7,94 10-27
AgI 9,98 10-17 Co(OH)2 6,30 10-15
Ag2S 6,30 10-50 Co(OH)3 1,10 10-12
Ag3PO4 1,29 10-20 Cr(OH)3 6,30 10-31
AgBr 4,90 10-13 CuS 6,31 10-36
Ag2CO3 8,20 10-12 CuCrO4 3,60 10-6
Ag2CrO4 1,29 10-12 CuBr 5,25 10-9
Ag2Cr2O7 2,00 10-7 Fe(OH)2 1,00 10-15
AgIO3 3,09 10-8 Fe(OH)3 3,20 10-38
AgCl 1,78 10-10 FeS 5,13 10-18
Ag2C2O4 3,57 10-11 FeCO3 2,09 10-11
Ag3AsO4 1,12 10-20 FePO4 1,29 10-22
Ag3AsO4 1,12 10-20 Hg2Cl2 1,32 10-18
Al(OH)3 1,00 10-32 HgS (.) 3,98 10-53
AlPO4 5,75 10-19 Hg2Br2 5,75 10-23
BaCO3 5,13 10-9 Mg(OH)2 1,90 10-13
BaCrO4 1,18 10-10 MgCO3 1,00 10-5
BaMnO4 2,50 10-10 MgF2 6,50 10-9
Ba3(PO4)2 3,39 10-23 Mg3(PO4)2 1,00 10-13
BaSO4 1,05 10-10 MnCO3 5,01 10-10
BaF2 1,10 10-6 MnS 2,50 10-13
BiAsO4 4,37 10-10 Ni(OH)2 2,00 10-15
BiI3 8,10 10-19 NiS(α) 3,16 10-19
Bi2S3 1,00 10-97 NiS(β) 1,00 10-24
CaF2 3,90 10-11 NiS(γ) 2,00 10-26
CaSO4 9,12 10-6 PbI2 1,10 10-9
CaSO3 1,29 10-8 PbBr2 6,30 10-6
CaCO3 4,80 10-9 PbC2O4 4,79 10-10
CaC2O4 2,29 10-9 PbCl2 1,74 10-5
Ca3(PO4)2 1,00 10-26 PbS 2,51 10-27
Ca3(AsO4)2 6,76 10-19 PbCrO4 1,18 10-14
CaS (α) 3,98 10-21 Pb3(PO4)2 1,50 10-32
CdCO3 5,25 10-12 PbSO4 1,60 10-8

4

 

       
Sb2S3 2,90 10-59 Zn(OH) 7,10 10-18
SnS 1,00 10-25 ZnS (α) 1,59 10-24
SrCO3 1,10 10-10 ZnS (β) 2,51 10-22
SrSO4 3,47 10-7 ZnSe 1,10 10-31

 

 

5

 

    , /∙ , /∙
1. 1,73
2. 5,07 2,57
3. 1,86 0,52
  1,73 2,02
5. 3,9 3,10
  1,16
7. 2,12

 

 

6

 

;

: HClO4; HClO3; HCl; HBrO4; HBrO3; HBr; HIO3; HI; HMnO4; H2MnO4; H2SO4; H2SeO4; HNO3;

- , :

LiOH; NaOH; KOH; RbOH; CsOH; FrOH; Ca(OH)2; Sr(OH)2; Ba(OH)2; Ra(OH)2; TlOH.


7


298

 

   
 
[Ag(NH3)2]+ 9,30 10-8
[Cd(NH3)4]2+ 2,75 10-7
[Co(NH3)6]2+ 7,75 10-6
[Co(NH3)6]3+ 3,00 10-33
[Cu(NH3)4]2+ 2,14 10-13
[Cu(NH3)2]+ 2,24 10-8
[Hg(NH3)4]2+ 5,49 10-20
[Ni(NH3)4]2+ 1,12 10-8
[Ni(NH3)6]2+ 1,86 10-9
[Zn(NH3)4]2+ 3,98 10-10
-  
[Al(OH)4]- 1,03 10-33
[Cr(OH)4]- 1,26 10-30
[Zn(OH)4]2- 2,29 10-15
[Sb(OH)4]- 5,01 10-39
 
[AgI4]3- 1,00 10-14
[BiI6]3- 7,94 10-20
[CdI4]2- 3,89 10-6
[HgI4]2- 2,48 10-30
[PbI4]2- 3,39 10-5
 
[Ag(SCN)4]3- 6,61 10-12
[Bi(SCN)6]3- 5,89 10-5
[Co(SCN)4]2- 6,31 10-3
[Cr(SCN)6]3- 6,31 10-4
[Cu(SCN)4]2- 3,02 10-7
[Fe(SCN)6]3- 5,89 10-4
[Hg(SCN)4]- 5,01 10-31

 

7

 

   
[Zn(SCN)4]2- 1,99 10-4
 
[AlF6]3- 2,14 10-21
[CrF3] 9,55 10-12
 
[AgCl4]3- 7,24 10-7
[AuCl6]3- 5,00 10-22
[BiCl6]3- 3,80 10-7
[CdCl4]2- 1,26 10-3
[HgCl4]2- 6,03 10-17
[SnCl4]2- 3,31 10-2
[SnCl6]2- 1,51 10-1
 
[Ag(CN)2]- 8,00 10-22
[Ag(CN)4]3- 3,80 10-20
[Au(CN)2]- 5,00 10-39
[Cd(CN)4]2- 7,59 10-18
[Co(CN)6]4- 1,00 10-19
[Co(CN)6]3- 1,00 10-64
[Cu(CN)4]2- 5,01 10-28
[Fe(CN)6]4- 1,00 10-24
[Fe(CN)6]3- 1,00 10-31
[Hg(CN)4]2- 3,09 10-42
-  
[Ag(NO2)2]- 1,80 10-3
[AgBr2]3- 7,80 10-8
[HgBr4]3- 2,00 10-22

 

 


8

-

 

  - φ,
         
Al Al2O3 + 6H+   2Al+3H2O 1,60
As HAsO2 +3H+   As + 2H2O +0,25
AsO43- + 2H+   AsO33- + H2O +0,56
AsO43- + 8H+   As + 4H2O +0,65
B H3BO3+ 3H+   B + 3H2O 0,87
Br BrO3-+ 2H2O   BrO-+ 4OH- +0,54
BrO3-+ 3H2O   BrO-+ 6OH- +0,61
Br2(.)   2Br- +1,07
Br2(.)   2Br- +1,09
BrO3-+ 6H+   Br-+ 3H2O +1,44
BrO3-+ 5H+   HBrO + 2H2O +1,49
2BrO3-+12H+   Br2 + 6H2O +1,52
Bi BiO3-+ 6H+   Bi3++ 3H2O +0,18
Cl ClO3- + 3H2O   Cl- + 6OH- +0,63
ClO4- + 2H+   ClO3- + H2O +1,19
ClO4- + 8H+   Cl- + 4H2O +1,38
Cl2()   2Cl- +1,36
ClO3- + 6H+   Cl- + 3H2O +1,45
2ClO3- + 12H+   Cl2() + 6H2O +1,47
HClO + H+   Cl- + H2O +1,49
2HClO + 2H+   Cl2(.) + 2H2O +1,59
2HClO + 2H+   Cl2() + 2H2O +1,63
Co Co3+   Co2+ +1,81
Cr Cr2O72- + 14H+   2Cr3++ 7H2O +1,33
CrO42- + 4H2O   Cr(OH)3+5OH- 0,12
Cr2O3 + 6H+   2Cr+ 3H2O 0,60
Cu Cu2+   Cu+ +0,15
  CuS   Cu + S2- 0,76
F F2O + 2H+   2F-+ H2O +2,10

8

 

  - φ,
         
F F2   2F- +2,87
Fe Fe3+   Fe2+ +0,77
Fe3+   Fe 0,04
FeO42- + 8H+   Fe3++ 4H2O +1,70
I IO3- + 3H2O   I-+ 6OH- +0,26
2IO3- + 12H+   I2+6H2O +1,19
IO- + H2O   I-+ 2OH- +0,49
I2(.)   2I- +0,54
HIO + H+   I-+ H2O +0,99
IO3- + 6H+   I-+ 3H2O +1,09
IO3- + 5H+   HIO + 2H2O +1,14
Mn MnO4-   MnO42- +0,56
MnO42-+ 2H2O   MnO2 + 4OH- +0,60
MnO2 + 4H+   Mn2+ + 2H2O +1,23
MnO4- + 8H+   Mn2+ + 4H2O +1,51
MnO4- + 4H+   MnO2 + 2H2O +1,69
MnO42- + 4H+   MnO2 + 2H2O +2,28
N N2 + 4H2O   2NH2OH + 2OH- 3,04
N2 + 4H2O   N2H4 + 4OH- 1,16
NO2() + 2H+   NO + H2O +1,05
2NO2() + 8H+   N2 + 4H2O +1,36
HNO2 + 6H+   NH3 () + H2O +0,76
NO3- + 2H+   NO2 () + H2O +0,76
NO3- + 2H+   NO2- + H2O +0,84
HNO2 + 3H+   NH4+ + 2H2O +0,86
NO3- + 4H+   NO + 2H2O +0,96
HNO2 + H+   NO + H2O +1,00
2NO3- + 10H+   N2O + 5H2O +1,12
2NO3- + 12H+   N2 + 6H2O +1,27
2HNO2 + 4H+   N2O + 3H2O +1,30
2HNO2 + 6H+   N2 + 4H2O +1,45

8

 

  - φ,
         
O O2 + 2H2O   4OH- +0,40
O2 + 2H+   H2O2 +0,68
O2 + 4H+   2H2O +1,23
P H3PO4 + 5H+   P(.) + 4H2O 0,41
H3PO4 + 5H+   P(.) + 4H2O 0,38
H3PO4 + 8H+   PH3 + 4H2O 0,28
Pb 3PbO2 + 4H+   Pb3O4 + 2H2O +1,13
Pb4+   Pb2+ +1,69
S SO42- + H2O   SO32-+ 2OH- 0,03
SO42- + 4H+   H2SO3 + H2O +0,17
S   S2- 0,48
SO42- + 8H+   S2-+ 4H2O +0,15
SO32- + 6H+   S2-+ 3H2O +0,23
SO42- + 10H+   H2S + 4H2O +0,30
SO42- + 8H+   S + 4H2O +0,36
H2SO3 + 4H+   S + 3H2O +0,45
SO42- + 2H+   SO32- + H2O +0,20
S+2H+   H2S() +0,17
S2O32-+ 6H+   2S2-+ 3H2O 0,01
S2O82-   2SO42- +2,01
PbS   Pb2++S 0,98
Se SeO32- + 3H2O   Se + 6OH- 0,37
SeO42- + H2O   SeO32- + 2OH- +0,05
H2SeO3 + 4H+   Se + 3H2O +0,74
Sn Sn4+   Sn2+ +0,16
Te TeO32- + 3H2O   Te + 6OH- 0,57
TeO32- + 6H+   Te(.) + 3H2O +0,83
Ti Ti4+   Ti3+ +0,09
Zn ZnS   Zn+S2- 1,44

9


 

Ox/Red φ, Ox/Red φ,
Li+/Li -3,05 Zn2+/Zn -0,76
Rb+/Rb -2,93 Cr3+/Cr -0,74
K+/K -2,92 Ga3+/Ga -0,40
Cs+/Cs -2,92 Fe2+/Fe -0,44
Ba2+/Ba -2,91 Cd2+/Cd -0,40
Sr2+/Sr -2,89 Tl+/Tl -0,34
Ca2+/Ca -2,87 Co2+/Co -0,28
Na+/Na -2,71 Ni2+/Ni -0,25
La3+/La -2,52 Sn2+/Sn -0,14
Mg2+/Mg -2,36 Pb2+/Pb -0,13
Sc3+/Sc -2,08 2H+/H2 0,00
Be2+/Be -1,85 Bi3+/Bi +0,21
U3+/U -1,80 Cu2+/Cu +0,34
Al3+/Al -1,66 Cu+/Cu +0,52
Ti2+/Ti -1,63 Ag+/Ag +0,80
Ti4+/Ti -1,23 Hg2+/Hg +0,85
Mn2+/Mn -1,18 Pt2+/Pt +1,19
V2+/V -1,17 Au3+/Au +1,50
Cr2+/Cr -0,91 Au+/Au +1,70

 


10

 

 

ΔH298, / S298, /∙ ΔG298, /
         
Ag   42,6  
Al   28,4  
As   35,8  
B   5,8  
Ba   67,0  
Be   9,5  
Bi   56,9  
Br 111,8 186,9 82,4
Br2   152,2  
Br2 -30,9 245,5 3,1
C 1,83 2,4 2,8
C   5,7  
Ca   41,5  
Cd   51,8  
Cl 121,3 165,1 -105,3
Cl2   222,9  
Cr   23,6  
Cu   33,2  
F 79,5 158,7 62,4
F2   202,9  
Fe   27,2  
H 218,0 114,6 203,3
H2   130,7  
I 106,3 178,8 69,5
I2   116,5  
I2 62,3 260,6 19,4
Mg   32,7  
Mn   32,0  

10

 

ΔH298, / S298, /∙ ΔG298, /
         
N2   199,9  
Na   51,4  
Ni   29,9  
O2   205,0  
O3 -142,3 238,8 -162,7
P()   1,1  
P2 143,8 217,9 103,4
Pb   64,8  
S()   31,9  
S 278,8 167,7 238,3
Sb   45,7  
Se   42,2  
Si   18,8  
Te   49,5


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