Диазотирование ароматического амина осуществляется четырьмя основными методами, выбор каждого из которых определяется природой исходного амина.
1. Метод "прямого" диазотирования применим для диазотирования анилина, алкил-, галоген - и алкоксианилинов. Раствор одного эквивалента нитрита натрия при охлаждении до 0 - (+5 о) постепенно добавляют к водному раствору одного эквивалента амина с тремя эквивалентами сильной минеральной кислоты (HСl, H2SO4) и др.
2. "Обратный" метод диазотирования используют для плохо растворимых в кислоте аминов, например, сульфаниловой, антраниловой и нафтионовой кислот, для которых характерно образование внутренних солей. В этом случае щелочной раствор диазотируемого амина и нитрита натрия постепенно вводят в водный раствор охлажденной до +5о разбавленной минеральной кислоты (HCl или H2SO4).
3. Для диазотирования таких нестабильных соединений, как аминофенолы или аминонафтолы, которые легко окисляются азотистой кислотой, реакцию проводят с добавлением солей цинка или меди, препятствующих окислению амина.
4. Для диазотирования слабоосновных аминов, содержащих одну или несколько нитрогрупп, три- или тетрагалогенанилинов (Hal = Cl,Br), амин растворяют в смеси концентрированных H2SO4 - H3PO4 или H2SO4 - CH3COOH и полученный раствор при охлаждении прибавляют к нитрозилсерной кислоте. Следует отметить, что диазотирование полинитроаминов требует соблюдения определенных предосторожностей, так как образующиеся полинитродиазосоединения взрывоопасны.
Этот же метод используют и для диазотирования изомерных о-,м- и п-фенилендиаминов. В этом случае сильнокислая среда позволяет свести к минимуму различные побочные процессы.
Полученный одним из описанных выше методов водный раствор соли диазония сразу используют для получения целевого продукта. Однако прежде чем использовать диазораствор для дальнейших превращений, следует убедиться в полноте протекания диазотирования, т.е. проверить отсутствие в реакционной массе непрореагировавших исходных веществ - амина и азотистой кислоты.
При добавлении к порции раствора диазосоединения ацетата натрия, снижающего кислотность среды, при наличии исходного амина образуется триазен - яркоокрашенный, нерастворимый в воде осадок.
Азотистую кислоту можно обнаружить с помощью иодкрахмальной бумаги, которая мгновенно синеет от выделяющегося йода при наличии азотистой кислоты. После завершения реакции диазотирования избыток азотистой кислоты, обладающей окислительными свойствами, удаляют добавлением мочевины до прекращения выделения газообразных продуктов из реакционной смеси.
