() , () .
: , , , , , , .
. m n:
. (28)
, , .. , : .
. . .
, , . , , .
, .
. . , , : - , .. (. 2).
, , , , "" . . . , .
: , 1150 0, , , 1500 0. . , . , .
: ; , , ; ; , .. .
, , , , . 1700-2300 /3, 3540 0 ~5000 0.
|
|
(. 3). , , , . SiO2. ( 12O3) . SiO2 . MgO, CaO .
3.
, % | , 0C | ||
93-96 SiO2 | 1680-1730 | ||
>98 SiO2 | 1750-1800 | ||
65-80 SiO2; 30-17 Al2O3 | 1600-1700 | ||
50-65 SiO2; 45-30 A12O3 | 1600-1700 | ||
46-99 12O3; <50 SiO2 | 1800-2000 | ||
() | 90-95 MgO | 2300-2500 | |
45-60 MgO; 30-35 CaO; 15-5 SiO2 | 1750-1850 | ||
50-55 MgO; 40-35 SiO2 | 1800-1850 | ||
25-30 MgO; 65-60 12O3 | >2000 | ||
10-20 Cr2O3; 70-50 MgO | >2200 | ||
30-45 CrO3 | 2100-2200 | ||
60-65 ZnO2; 40-45 SiO2 | >2000 | ||
>90 ZnO2 | >2400 | ||
30-95 SiC | - |
. , , , .
. ( ) . (), () .
, (. 4).
4.
,
, 0 | , /3 | ||
MgO n FeO 12O3 SiO2 | 1610-1720 | 5430-5460 2400-3970 2320-2650 | |
CaF2 MgF2 NaF | 2770-1950* | ||
CaCl2 MgCl2 AlCl3 NaCl KC1 | 183** | 2150-2060* 2440-1330* 2170-1550* 1990-1530* |
*
**
. , , , , , , , .
. , : Si2, A123, , FeO, MgO, MnO . , , . , , 2+, Fe2+, Mg2+ 2-, Si42-, 133-, 43-, rO42-, O42-, WO42-, MnO4-, MnO42-, FeO42- . , . , Δ . , Δ , .. q . q 0,5, , , . Δ=1,9. FeO (Δ=1,7), n (Δ=2,0), 12O3 (Δ=2,0) SiO2 (Δ=1,7) . MgO (Δ=2,3) (Δ=2,5) .
|
|
, , , ( ). Si44-. Si44- , . (), . , , .
, , , , SiO2, , MgO, FeO, MnO 12O3 .
:
, (29)
Σ - , % ; Σ - , % .
=0,5, =0,5-1,0, =0,5-1,5, =1,5-3,0,0 =3,0.
, ,
. (30)
0=% /% SiO2 0=NCaO/NSiO, NCaO NSiO - .
( , .) , , .
, , , 0,9 , ; 0,90-1,1 - ; 1,5-1,8 - ( , 0,005-0,006 ).
. , , 40 % SiO2, 10 % 12O3, 35 % 15 % MgO, t=1325 0 η=10 , t=1500 0 η=0,6 . FeO n . (CaF2, MgFa). 200-500 /2. 10-100 -1-1.
. O2, N2, 2, - 2O, O2, , SO2, NO - 4, H2S.
(1,43 /3 O2 1,98 /3 O2 0,09 /3 2) , . - , (0,0194 10-3 · O2).
, , , .. .
, , , , (, ).
|
|
, , , , :
, (31)
. (32)
O2 2O,
. (33)
1700-1800 0 , O2 2O 2.
, , . O2 2O :
, (34)
. (35)
, , . , O2 2O - .
- . , . , (, , ), , . 2 .
8. - .
, . (. 2): ; ; ; ; . ().
. 2.
. .
. .
:
, (36)
i - , /2; Ci - , /3; σ - , /2; R - , /().
(36), dσ/dCi. .. . dσ/dCi Ci.
(36) , , , .. i>0, Ci , . , , , .
i-
, (37)
Ni - i- ; ω - , 1 .
. , n Fe 10 % n =45 %.
|
|
- . . , . , . , , , :
.
, . , . , 2+ , .
. . . 3. X , Me - , - . , , , .
. 3.
, Fe+1/2 O2=FeO : 1/2 O2+2=2- Fe-2=Fe2+.
Fe2+ , Si, Mn. : Fe2+2=Fe, - ΔG :
Me-Ze→MeZ+
, (38)
ε - ; F - , 96491,4 ; aM - .
:
, (39)
- .
=0 .
, ΔG0 ΔG0 Me→[Me], .. .
, . . , .
, , , . .
9. .
, , - (O2, 2O, SO2). , . , , ΔG0 Me+1/2 O2= .
Me+O2↔+ Me+2O↔+2 . , . , ΔG Me, O, CO, H2O.
. , 3,2 % , 1,8 % Si 0,6 % n, .
(40)
(41)
(42)
(43)
- (. 5).
5.
pi,/6 | , % | ||||||||
O2 | CO2 | CO | SiO2 | Al2O3 | FeO | Mn | CaO | MgO | |
- | 0,15 | 0,1 | |||||||
0,07 | 0,11 | 0,015 | |||||||
0,21 | 0,0003 | - |
. , , , , , .
|
|
: 02 O2→2O; +2→2-; ; Me-2→2+; ;
. (44)
. , , , .. .
. , ( ), . , . , (ΔG<<0). . 12O3. . VO VM, , , Vo/Vm<1, .
. . , . , . , (Vo/Vm)max≥2,5, (O3, WO3).
, , .
10. .
, , :
, (45)
, (46)
, (47)
, (48)
, (49)
. (50)
∆G .
. , . . , CaO, MgO, .
, :
, (51)
L - .
, . L
, (52)
∆ - .
, .
11. .
, .
. (53)
(aMeO=1) ∆G0-. ∆G0- 2+O2=2 2+O2=2 . , .
, . :
, ; , ;
; , , - ;
; : .
: [% ]=1,34+2,54·10-3t.
. , , .
12. .
, . :
; (54)
; (55)
; (56)
; (57)
. (58)
(54) (58) . (54), (58). . , , , (54) (58).
(55)-(57) . ,
. (59)
.
, (60)
[Si] [].
, (60) , . , , , .
(54-58). ; , . , , .