Ћекции.ќрг


ѕоиск:




 атегории:

јстрономи€
Ѕиологи€
√еографи€
ƒругие €зыки
»нтернет
»нформатика
»стори€
 ультура
Ћитература
Ћогика
ћатематика
ћедицина
ћеханика
ќхрана труда
ѕедагогика
ѕолитика
ѕраво
ѕсихологи€
–елиги€
–иторика
—оциологи€
—порт
—троительство
“ехнологи€
“ранспорт
‘изика
‘илософи€
‘инансы
’ими€
Ёкологи€
Ёкономика
Ёлектроника

 

 

 

 


¬осстановление на никелевых катализаторах




Ќикелевые катализаторы (катализатор —абатье, никель –ене€ и др.) и катализаторы на основе никел€ (медно-никелевые, карбонат никел€ и т.д.) широко примен€ют в синтезе лекарственных субстанций.

Ќепирофорный никелевый катализатор получают: разложением формиата никел€ в среде парафина при температуре 250Ч270 ∞—, восстановлением нитрата никел€ водородом при высокой температуре (катализатор —абатье) и другими методами:

јктивность никелевого катализатора —абатье зависит от температуры его приготовлени€. ќптимальна€ температура 300Ч320 ∞—.

¬осстановление по методу —абатье и —ендеренаведут в газовой фазе, пропуска€ над никелем (или через слой катализатора) смесь водорода с парами восстанавливаемого вещества.

—келетный катализатор никель –ене€ готов€т из сплава никел€ и алюмини€, растворением алюмини€ в водной щелочи в виде алюмината (20 % раствор щелочи, 50 ∞—). Ќикель –ене€ имеет специфическую пористую структуру и содержит большое количество сорбированного водорода и гидрида никел€. ќн пирофорен (способен к самовозгоранию на воздухе), поэтому его хран€т под слоем воды. јктивность катализатора зависит от способа получени€ (концентрации щелочи, температуры, продолжительности выщелачивани€ и способа промывки) и при хранении катализатора уменьшаетс€.

¬осстановление водородом в присутствии никел€ –ене€ провод€т под давлением в автоклавах, как правило, в спиртовой среде. ѕоскольку катализатор имеет большую плотность и быстро оседает на дно реактора, необходимо хорошее перемешивание. ѕосле окончани€ восстановлени€, о котором суд€т по количеству поглощенного водорода, катализатор отдел€ют фильтрованием, а спирт Ч отгон€ют.

Ќикелевые катализаторы широко используют дл€ восстановлени€ самых разных соединений. √лубина восстановлени€ зависит от условий ведени€ процесса и активности катализатора. “ак, например, при восстановлении нитробензола водородом в присутствии никел€ –ене€ под давлением 1 атм. получают анилин, а при 95 атм. циклогексиламин:

ѕримеры применени€ катализатора никел€ –ене€
в синтезе лекарственных веществ.
ѕравильно выбранные услови€ реакции и активность катализатора никел€ –ене€ позвол€ют реализовать самые разные процессы.

¬осстановление изолированных кратных св€зей, не затрагива€ ароматическую систему и другие функциональные группы, ведут при 1Ч3 ћѕа и температуре до 50 ∞—. “ройную св€зь можно восстановить до двойной, как, например, в одном из методов получени€ пирролидона (а), который €вл€етс€ полупродуктом в синтезе р€да лекарственных веществ (пирацетама и др.). ¬ синтезе алкалоидов фенантренизохинолинового р€да, и др. веществ двойные св€зи легко восстанавливаютс€ до одинарной, при этом сохран€ютс€ другие функции (б, в):

¬осстановление карбонильных групп до гидроксильной идет легче в альдегидах, чем в кетонах. ¬ качестве примеров приведены реакции гидрировани€, которые используютс€ в одном из методов получени€ средства против паркинсонизма леводопы (а) и в синтезе адренергического препарата эпинефрина (б). “акие группы, как сложноэфирна€, в этих услови€х не восстанавливаютс€ (в):

¬осстановление азотсодержащих групп до аминов на никеле –ене€ идет при давлении около 1Ч2 ћѕа и температуре около 100 ∞—. ѕри этих услови€х гидрируют нитрогруппу в производствах рентгеноконтрастных веществ (а), оксим кетона в синтезе антиаритмического препарата мексилетина (в), цианогруппу при получении папаверина:

 

 аталитическое восстановление ароматических нитросоединений проходит гладко и приводит, как правило, к первичному амину. ¬место молекул€рного водорода можно использовать и гидразин, который при этом дегидрируетс€ до азота. ѕреимущество восстановлени€ гидразином состоит в селективности данной реакции. Ёта селективность тер€етс€ в щелочной среде при повышенной температуре (восстановление по  ижнеру-¬ольфу).

¬осстановление ароматического кольца ведут при 150 ± 30 ∞— и давлении выше 7 ћѕа, например, в синтезе ментола из тимола:

≈ще раз следует отметить, что ароматическое кольцо аренов восстанавливаетс€ наиболее трудно. ќстальные соединени€, за исключением карбоновых кислот и спиртов, гидрируютс€ в значительно более м€гких услови€х.

¬осстановительное аминирование (реакци€ альдегидов и кетонов с аммиаком и водородом в присутствии никел€ –ене€) €вл€етс€ удобным методом получени€ аминов и используетс€ в синтезах асалина, изопротана, бутамида, бензамона, фенамина и др.:

¬ синтезе фенамина метилбензилкетон, 12Ч15 % водный аммиак и никель –ене€ нагревают в автоклаве 1 час при 60Ч65 ∞—, пропуска€ водород под небольшим давлением. «атем водород вытесн€ют азотом, катализатор отфильтровывают под слоем водного аммиака, фильтрат упаривают и получают техническое основание фенамина. ¬ыход продукта 90Ч91 %.





ѕоделитьс€ с друзь€ми:


ƒата добавлени€: 2016-11-24; ћы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 876 | Ќарушение авторских прав


ѕоиск на сайте:

Ћучшие изречени€:

Ќаука Ч это организованные знани€, мудрость Ч это организованна€ жизнь. © »ммануил  ант
==> читать все изречени€...

1268 - | 1129 -


© 2015-2024 lektsii.org -  онтакты - ѕоследнее добавление

√ен: 0.009 с.