Эксикаторы Переноска эксикатора

 

Рис. 4. Посуда и оборудование для выполнения гравиметрических определений

Адсорбция - один из видов сопряженного осаждения (соосаждения). Подробно все виды соосаждения рассмотрены в разделе 3.5.11.

При адсорбции загрязняющее вещество находится на поверхности твердой фазы (осадка), которая называется адсорбентом. Появлению адсорбции можно найти следующее объяснение. Ионы или молекулы, расположенные на поверхности твердой фазы, находятся в иных условиях, чем частицы, находящиеся внутри нее. Последние связаны с соседними частицами по всем направлениям, поэтому действующие между ними силы взаимно уравновешиваются. У частиц поверхностного слоя уравновешены только силы, направленные внутрь вещества и лежащие в плоскости самой поверхности. По этой причине на поверхности частиц осадка создается свободное силовое поле, и частицы могут притягивать ионы или молекулы растворенных веществ.

Адсорбция - обратимый процесс. Наряду с адсорбцией («прилипанием» загрязняющих ионов или молекул к поверхности адсорбента) идет противоположный процесс - переход адсорбированных частиц с поверхности в раствор. Он называется десорбцией. Одновременное протекание этих двух процессов приводит к состоянию динамического равновесия, называемого адсорбционным равновесием. Состояние этого равновесия зависит от многих факторов.

Основными из них являются:

1) величина поверхности адсорбента;

Чем больше общая поверхность частиц адсорбента, тем сильнее адсорбция. Применительно к осадкам это означает, что наиболее склонны к адсорбции загрязняющих примесей аморфные осадки, имеющие огромную общую поверхность. Кристаллические и, особенно, крупнокристаллические осадки, поверхность которых во много раз меньше, значительно меньше адсорбируют ионы из раствора.

2) концентрация;

Чем больше концентрация молекул или ионов в растворе, тем больше их адсорбция частицами осадка. Отметим, что при этом количество адсорбированного вещества при увеличении концентрации растет не бесконечно, а стремится к какому-то предельному значению (т.е. сначала увеличение концентрации вещества в растворе приводит к увеличению количества адсорбированного вещества, затем наступает насыщение).

3) температура;

Адсорбция является экзотермическим процессом, поэтому, чем выше температура, тем меньше адсорбция и тем больше десорбция. Адсорбции способствует понижение температуры.

4) природа адсорбируемых ионов.

Адсорбция - селективный (избирательный) процесс. Это означает, что данный адсорбент при одинаковых условиях одни ионы (вещества) адсорбирует сильнее, другие - слабее.

Известен ряд правил адсорбции осадком ионов из раствора:

- в первую очередь осадок адсорбирует из раствора те ионы, которые составляют его кристаллическую решетку, т.к. силы притяжения между положительными и отрицательными ионами решетки очень велики. Например, осадок CaSO₄ адсорбирует из раствора сначала ионы Са²⁺ или (в зависимости от того, какие из них присутствуют в растворе в избытке);

- из посторонних ионов, находящихся в растворе, с зарядом, противоположным заряду ионов кристаллической решетки и называемых противоионами, преимущественно адсорбируются ионы с наибольшим зарядом (если концентрация противоионов одинакова) или с наибольшей концентрацией (если одинаков заряд);

- более сильно притягиваются те посторонние ионы, которые образуют с ионами кристаллической решетки наименее растворимые или малоионизированные соединения. Например, при осаждении AgI, если прибавлять KI к раствору AgNO₃, содержащему -ионы, то осадок AgI будет адсорбировать AgCH₃COO, а не AgNO₃, т.к. первая соль менее растворима в воде, чем вторая.

Адсорбция, как и другие типы соосаждения, является одним из основных источников погрешности в гравиметрии. Зная факторы, влияющие на адсорбцию, можно принять меры, способствующие ее практическому устранению. Одной из таких действенных мер является промывание осадков.

Как уже было отмечено, адсорбированные примеси находятся в равновесии с соответствующими ионами в растворе. При промывании этот раствор как бы заменяют чистой водой или какой-то другой промывной жидкостью, в которой концентрация адсорбированных ионов равна нулю. Адсорбционное равновесие смещается, преобладающим становится переход адсорбированных ионов с поверхности частиц осадка в промывную жидкость, т.е. происходит процесс десорбции. В результате осадок постепенно очищается от примесей и получается достаточно чистым.

Выбор промывной жидкости. Промывную жидкость выбирают в зависимости от свойств осадка и от его дальнейшей обработки. Например, если осадок будет прокаливаться, то его промывают летучими электролитами. Если оса-док будут только высушивать при температуре 80-120 ^оС, то промывать его необходимо жидкостями, летучими именно при таких сравнительно низких температурах.

В гравиметрии осадки промывают:

1) раствором осадителя;

Для понижения растворимости осадки промывают 1-3 %-ым раствором осадителя или вещества с одноименными ионами. Понятно, что каждый из них обязательно должен быть летучим веществом, чтобы остаток его мог быть полностью удален из осадка при прокаливании. Часто промывание кристаллических осадков проводят разбавленными растворами солей аммония, имеющих с осадком общий ион.

2) раствором электролита;

Если присутствует опасность пептизации осадка при промывании его чистой водой, то осадок промывают разбавленным раствором электролита.

Пептизация - это переход осадка в коллоидное состояние. При этом образовавшийся коллоидный раствор проходит через фильтр, и часть осадка теряется. Это явление объясняется тем, что при промывании аморфного осадка чистой водой электролит-коагулянт постепенно вымывается из осадка, поэтому коллоидные частицы осадка снова получают одинаковый заряд и начинают отталкиваться друг от друга. В результате крупные агрегаты распадаются на мельчайшие коллоидные частицы, которые свободно проходят через поры фильтра.

При промывании осадка разбавленным раствором электролита удаляемые из осадка адсорбированные ионы электролита-коагулянта заменяются ионами, содержащимися в промывной жидкости, - происходит обменная адсорбция.

Электролит, который применяют для предотвращения пептизации осадка, должен быть летучим веществом и полностью удаляться из осадка при прокаливании. Обычно для этой цели применяют летучие кислоты ( если осадок в них не растворяется) или соли аммония.

3) раствором вещества, подавляющего гидролиз осадка;

Иногда осадки при промывании их чистой водой гидролизуются. Это приводит к повышению растворимости осадка или изменению состава гравиметрической формы. Чтобы воспрепятствовать этому, промывание ведут раствором вещества, подавляющего гидролиз осадка.

4) дистиллированной водой.

Это делают в тех случаях, когда по различным причинам нельзя использовать все вышеперечисленные промывные жидкости.

Техника промывания. Промывную жидкость обычно берут горячей, т.к. горячие жидкости фильтруются быстрее холодных. Кроме того, с повышением температуры уменьшается адсорбция. Однако осадки, растворимость которых возрастает с повышением температуры, промывают обязательно холодной промывной жидкостью.

Промывают осадок сначала в стакане декантацией, после переноса на фильтр - несколько раз на фильтре. При промывании декантацией в стакан с осадком наливают из промывалки небольшой (несколько см³) объем промывной жидкости, хорошо перемешивают смесь стеклянной палочкой, дают частицам осадка полностью осесть на дно стакана, сливают жидкость по палочке на фильтр, стараясь не взмучивать осадок. Затем в стакан с осадком вносят новую порцию промывной жидкости, и все повторяют в той же последовательности. Применение приема декантации очень выгодно, т.к. осадок хорошо перемешивается с промывной жидкостью, и в то же время его частицы почти не забивают поры фильтра.

Когда промывание декантацией закончено, осадок количественно (т.е. без потерь!) переносят на фильтр. Для этого размешивают осадок в небольшом объеме промывной жидкости и полученную суспензию (осторожно!) по палочке сливают на фильтр. После перенесения основной части осадка на фильтр обмывают стакан из промывалки маленькими порциями промывной жидкости. Все оставшиеся на стенках стакана частицы осадка снимают, протирая дно и стенки стакана стеклянной палочкой с резиновым наконечником или палочкой и маленькими кусочками беззольного фильтра, которые затем кладут на фильтр в воронке. Стакан и палочку ополаскивают промывной жидкостью и выливают ее в воронку с осадком. После этого немедленно! приступают к промыванию осадка на фильтре.

При промывании осадка на фильтре струю жидкости из промывалки во избежание разбрызгивания нужно направлять не на осадок, а на боковую поверхность фильтра, ближе к верхнему краю, стараясь постепенно смывать осадок в самую нижнюю часть фильтра. При этом, как и при промывании осадка декантацией, прежде, чем вливать новую порцию жидкости на фильтр, следует дать предыдущей стечь до конца, а сам фильтр наполняют жидкостью до уровня, который ниже края фильтра минимально на 5 мм.

При промывании осадка на фильтре следует также иметь в виду, что более эффективно промывать осадок большим числом маленьких порций промывной жидкости (а не несколькими большими порциями). Как и фильтрование, промывание осадков надо заканчивать обязательно! за один прием. Прерывать процесс нельзя, т.к. осадок высохнет, растрескается на кусочки. Тогда промыть его полностью будет практически невозможно.

Когда можно предположить, что отмываемая примесь полностью удалена (после 3-4 промываний), проверяют полноту промывания.

Для этого вместо стакана подставляют под воронку чистую пробирку (или часовое стекло), помещают в нее несколько капель стекающей с фильтра жидкости и выполняют чувствительную качественную реакцию на один из тех ионов, которые должны быть отмыты от осадка. Промывание продолжают до тех пор, пока реакция не даст отрицательного результата.

 

3.5.8. Высушивание осадков

 

Для получения гравиметрической формы промытый осадок высушивают и, если необходимо, озоляют и прокаливают. Условия проведения каждой из этих операций зависят от свойств полученного осадка и его устойчивости.

Только высушивают (без последующего прокаливания):

а) легкоразлагающиеся осадки (например, осадок натрийуранилацетата);

Их переводят в гравиметрическую форму высушиванием без нагревания путем последовательной промывки осадка водой, спиртом и эфиром. Остаток эфира удаляют продувкой сухим воздухом.

б) осадки, разлагающиеся нестехиометрично (например, осадок диметилглиоксимата никеля или хлорида серебра).

Эти осадки высушивают в сушильном шкафу при температуре 100-120 ^оС, т.к. прокаливание их при более высоких температурах приводит к разложению и уменьшению массы, что снижает точность определений.

Высушивают, а затем озоляют и прокаливают осадки:

а) стабильные в химическом отношении (сульфаты, сульфиды, хлориды);

б) при получении стабильных гравиметрических форм (например, оксидов металлов).

Техника высушивания. Обычно высушивание осадков проводят в электрическом сушильном шкафу при температуре 90-120 ^оС в течение 5-30 мин.

В разделе 3.5.6 перечислены фильтры, применяемые в гравиметрии. Для отделения от маточного раствора легкоразлагающихся осадков, а также осадков, разлагающихся при высоких температурах, обычно используют стеклянные фильтры (фильтры Шотта) и фильтры Гуча, в остальных случаях - бумажные беззольные фильтры.

В зависимости от того, как отфильтровывали осадок, в сушильный шкаф его помещают:

а) в фильтре Шотта или фильтре Гуча;

б) на бумажном фильтре, находящемся в воронке;

в) на бумажном фильтре, помещенном в тигель.

В варианте а) полноту высушивания проверяют по результатам взвешивания фильтра с осадком. Высушивание прекращают по достижении постоянной массы.

При высушивании осадка, который будут затем озолять и прокаливать, его обычно помещают в шкаф вместе с воронкой, которую вставляют в отверстие полки шкафа.

Во избежание распыления осадка высушивание лучше не доводить до конца, а вынуть фильтр из воронки еще слегка влажным. Для этого фильтр с осадком осторожно отделяют от воронки с помощью небольшого стеклянного шпателя, загибают края фильтра внутрь так, чтобы осадок оказался со всех сторон окруженным бумагой, и в таком виде помещают вершиной конуса кверху во взвешенный тигель (см. раздел 3.5.9). Все эти операции проводят очень осторожно над листом чистой бумаги, фильтр берут за внешнюю поверхность в той его части, где он состоит из трех слоев бумаги. Часто фильтр с осадком вынимают из воронки и помещают в тигель сразу же после промывания осадка.

Заметим, что если осадок не будут прокаливать в тот же день, когда он получен, то помещать его в сушильный шкаф не нужно, т.к. он успеет высох-нуть при комнатной температуре.

 

3.5.9. Прокаливание и взвешивание осадков

 

Сжигание и прокаливание осадков производят в фарфоровых, кварцевых или платиновых тиглях. Тигли (рис. 4, стр. 56) выпускаются различных размеров под несколькими номерами. Размер тигля подбирают в зависимости от количества осадка. Тигли предварительно должны быть тщательно вымыты, прокалены в тех же условиях, при которых в дальнейшем будут прокаливать осадок, охлаждены в эксикаторах (рис. 4, стр. 56) и взвешены. Эксикатор - прибор, применяемый для медленного высушивания и для сохранения веществ, легко поглощающих влагу из воздуха. Прокаливание и взвешивание тигля повторяют несколько раз до постоянной массы.

Прокаливают осадки:

а) на газовой горелке;

б) на паяльной горелке;

в) в муфельной печи (в ней можно одновременно прокаливать 12-25 тиглей);

г) в тигельной печи (можно прокаливать только один тигель).

Паяльную горелку и электрические печи используют тогда, когда требуется высокая температура прокаливания (порядка 800-1400 ^оС).

 

Осадки можно прокаливать:

- вместе с фильтром;

- отдельно от фильтра.

Отдельно от фильтра осадок прокаливают тогда, когда он может восстанавливаться углеродом фильтра или продуктами неполного сгорания фильтра. Тогда фильтрование проводят не через бумажный фильтр, а через стеклянный фильтрующий тигель.

Конечно, наиболее удобно, когда есть возможность прокаливать осадок вместе с фильтром. При этом можно сжигать влажный фильтр с осадком (т.е. без предварительного высушивания осадка) или сухой фильтр с осадком. Обычно сжигают подсушенный фильтр с осадком (см. раздел 3.5.8).

Если осадок будут прокаливать в электрической печи (муфельной или тигельной), то фильтр обугливают на газовой горелке или на электрической плитке. При этом необходимо нагревать тигель с осадком так, чтобы фильтр сначала совершенно высох, а затем медленно обуглился, не загораясь (при горении возможно распыление тончайших частиц осадка). Если это случится, необходимо отставить горелку или убрать тигель с плитки и подождать, пока пламя горящего фильтра не погаснет (но не задувать его!). Когда фильтр перестанет дымиться, тигель помещают в печь и прокаливают при определенной температуре до постоянной массы (обычно в течение 30-40 мин).

Прокаленный тигель с осадком подогретыми тигельными щипцами вынимают из печи и осторожно ставят в эксикатор (рис. 4). Эксикатор открывают, сдвигая крышку в сторону, а, не поднимая кверху! После размещения тигля с прокаленным осадком в одном из гнезд фарфоровой вкладки эксикатора закрыть эксикатор крышкой следует не сразу, а спустя несколько секунд. Иначе в нем при охлаждении тигля создастся вакуум и крышку будет трудно или даже невозможно открыть. Затем эксикатор с тиглем переносят в весовую комнату. Когда тигель в эксикаторе остынет до температуры воздуха весовой комнаты (примерно через 30-40 мин), его вынимают холодными щипцами из эксикатора и взвешивают на аналитических весах. Прокаливание тигля с осадком проводят не менее двух раз до достижения осадком постоянной массы. Точные данные о продолжительности и температуре прокаливания всегда указываются в методиках анализов.

 

3.5.10. Вычисление результатов гравиметрических определений

 

Все расчеты в гравиметрии выполняются согласно закону эквивалентов.

1. Расчет результатов определения при анализе по методу выделения (%).

 

(44)

 

2. Расчет результатов анализа при прямом гравиметрическом определении по методу отгонки.

Содержание определяемого вещества вычисляют по увеличению массы поглотителя (%).

, (45)

 

где m(в.ф.) - масса весовой (гравиметрической) формы вещества, определяемого по увеличению массы поглотителя.

 

3. Расчет результатов анализа при косвенном определении по методу отгонки (%).

 

, (46)

 

где m(и.с.)_I - масса высушенного или прокаленного анализируемого вещества после удаления летучих определяемых компонентов.

 

4. Расчет результатов определения при анализе по методу осаждения.

Содержание определяемого вещества вычисляют в граммах или процентах. Соответственно

(47)

, (48)

 

где F - аналитический множитель (фактор) гравиметрического анализа.

 

Значение F находят по справочным таблицам. Оно представляет собой отношение

, (49)

 

где М(о.в.) - молярная масса определяемого вещества, г/моль;

М(в.ф.) - молярная масса весовой формы, г/моль;

а - стехиометрический коэффициент в уравнении реакции перед определяе- мым веществом;

в - стехиометрический коэффициент в уравнении реакции перед соединением весовой формы.

 

Например, при определении содержания железа в растворе по массе Fe₂O₃ вычислим следующие значение.

 

 

Физический смысл F понять нетрудно, если в формуле (47) принять m(в.ф.) = 1. Тогда m(о.в.) = F. Следовательно, фактор пересчета показывает, какой массе определяемого вещества (или элемента) соответствует 1 г весовой формы. Напомним, что F и m(о.в.) в гравиметрии рассчитывают до четырех значащих цифр после запятой, w(о.в.) - до двух значащих цифр после запятой.

 

 

3.6. Погрешности гравиметрического анализа. Способы их уменьшения

 

Погрешности гравиметрического анализа зависят, главным образом, от полноты осаждения и от чистоты получаемого осадка. Кроме того, как и во всяком другом методе анализа, могут быть случайные погрешности (обусловленные, например, нарушением правил взвешивания на аналитических весах или техники выполнения отдельных процедур анализа, рассмотренных в разделах 3.5.4-9).

Полнота осаждения осадка определяется многочисленными факторами, подробно перечисленными и охарактеризованными в разделах 3.5.4-9. Она может быть максимально возможной, если при получении осадков учтены данные в них рекомендации.

Основной причиной загрязнения осадков является сопряженное осаждение (соосаждение), поэтому необходимо знать меры, способствующие уменьшению соосаждения посторонних примесей и осадителя.

Соосаждение. Давно было замечено, что при гравиметрическом определении элементов нередко возникают ошибки, вызванные переходом в осадок присутствующих в растворе посторонних веществ. Это явление и было названо соосаждением.

Соосаждение - загрязнение осадка веществами, которые должны были бы полностью оставаться в растворе, т.к. они в условиях опыта растворимы.

Например, если ионы Fe³⁺ определяют в присутствии ионов Cu²⁺, то мешающие ионы меди отделяют аммиаком. Ионы меди в отличие от ионов железа образуют хорошо растворимый в воде аммиачный комплекс [Cu(NH₃)₄]²⁺, тем не менее, Fe(OH)₃ содержит значительные количества меди.

К явлениям соосаждения относят:

а) переход в осадок веществ, которые сами по себе хорошо растворимы;

б) переход в осадок сравнительно малорастворимых веществ, находящихся в растворе в таких ничтожных количествах, при которых произведение концентраций соответствующих соосаждающихся ионов значительно меньше произведения растворимости (т.е. в отсутствие основного осадка эти вещества должны были бы оставаться в растворе). Например, при осаждении ионов Fe³⁺ раствором аммиака в присутствии очень малых количеств Co²⁺ и Ni²⁺ частично выпадают в осадок вместе с Fe(OH)₃ осадки Ni(OH)₂ и Co(OH)₂. Это надо рассматривать как соосаждение, поскольку указанные гидроксиды в избытке NH₄OH растворимы и должны были бы оставаться в растворе в виде комплексных ионов [Co(NH₃)₆]²⁺ и [Ni(NH₃)₆]²⁺.

Соосаждение следует отличать от совместного осаждения, когда оба вещества малорастворимы и при данных условиях должны образовать осадок независимо от того, находятся ли они в растворе вместе или порознь.

Например, если прибавлять раствор аммиака к раствору, содержащему Al³⁺ и Fe³⁺, то осадки Al(OH)₃ и Fe(OH)₃ будут выпадать одновременно, т.к. будет превышено их ПР .

Заметим, что соосаждение происходит в процессе образования осадка, но не после его образования. Так, осаждая сульфат бария из раствора, содержащего -ионы, получают осадок розового или фиолетового цвета. Однако, если взять готовый осадок BaSO₄ и взбалтывать его с раствором KMnO₄, то осадок останется неокрашенным. Это означает, что соосаждения не происходит.

Соосаждение может быть обусловлено различными явлениями:

1) адсорбцией;

2) окклюзией;

3) изоморфизмом;

4) послеосаждением.

Последний из них - наименее распространенный вид соосаждения. Он отличается от других видов тем, что переход примесей в осадок происходит не во время формирования осадка, а после его выделения, поэтому часто послеосаждение не рассматривают как особый тип соосаждения.

Адсорбция, окклюзия или изоморфизм не встречаются в чистом виде в реальных условиях анализа, обычно один или другой вид только преобладает.

Адсорбция. Этот вид соосаждения подробно рассмотрен в разделе 3.5.7. Он наиболее ярко выражен при образовании аморфных осадков, отличающихся сильно развитой общей поверхностью.

Окклюзия. Окклюзия - захват образующимся осадком растворимых примесей.

Окклюзия отличается от адсорбции тем, что соосаждаемые примеси находятся не на поверхности, а внутри частиц осадка (внутри кристаллов осадка).

Окклюзия может быть вызвана:

- захватом примесей в процессе кристаллизации;

- внутренней адсорбцией в процессе кристаллизации;

- образованием химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью;

- другими причинами.

Основной причиной является внутренняя адсорбция, т.е. адсорбция посторонних примесей на поверхности растущих кристаллов.

Окклюзия характерна, в основном, для кристаллических осадков и возникает в процессе их формирования.

На величину окклюзии влияют многие факторы: концентрация соответствующих примесей в растворе, растворимость и степень диссоциации осадков, порядок и скорость сливания растворов. Два последних имеют очень важное значение.

Осадки загрязняются за счет окклюзии как посторонних катионов, так и посторонних анионов, но их относительное количество определяется порядком сливания растворов. Известно, что для ослабления окклюзии посторонних катионов нужно вести осаждение в среде, содержащей избыток собственных катионов осадка. Для ослабления окклюзии посторонних анионов нужно вести осаждение в среде, содержащей избыток собственных анионов осаждаемого соединения.

На величину окклюзии сильно влияет скорость приливания осадителя. Установлено, что медленное прибавление осадителя, следовательно, медленный рост кристаллов способствует уменьшению окклюзии. По-видимому, при этом легче протекает процесс замены адсорбированных на поверхности кристаллов ионов примесей собственными ионами осадка.

Дополнительно уменьшить окклюзию можно, если:

- вести осаждение в условиях, при которых растворимость труднорастворимой соли достигает максимума (одновременно медленно добавляя осадитель и интенсивно перемешивая раствор);

- вести осаждение из гомогенного раствора, применяя возникающие реагенты (см. раздел 3.5.5);

- выдерживать кристаллический осадок под маточным раствором (см. «Старение (созревание) осадков», стр. 52).

В этих условиях происходит медленный рост небольшого количества крупных кристаллов.

Отмыть окклюдированные примеси, находящиеся внутри кристаллов, практически невозможно.

Изоморфизм. Соосаждение может быть обусловлено проявлением при осаждении явления изоморфизма.

Изоморфные вещества - это вещества, имеющие одинаковый тип кристаллической решетки. Если размеры катионов (или анионов) таких веществ отличаются не более, чем на 10-15 %, они могут в кристаллической решетке друг друга заменять. Это наблюдается также, если вещества, обладающие в чистом виде различными типами кристаллических решеток, способны образовывать решетки со структурой одного из компонентов.

Типичными примерами изоморфных веществ являются различные квасцы, например, железо-аммонийные квасцы , соль Мора , часто применяемая в лабораторных работах по аналитической химии.

Изоморфное соосаждение наиболее характерно для кристаллических осадков. Известно, что количество соосаждаемой примеси зависит от концентрации в растворе осаждаемого иона и этой примеси: чем больше концентрация последней, тем больше примеси переходит в осадок.

Изоморфное соосаждение практически невозможно устранить с помощью промывания осадка. Удаление из осадка изоморфных включений часто проводят путем переосаждения.

Способы уменьшения соосаждения. Способами уменьшения соосаждения являются:

1. Прежде всего, правильный выбор хода анализа.

Например, при определении содержания микрокомпонентов (примесей) в растворе, сначала осаждают микрокомпонент, а потом основное вещество.

2. Правильный выбор осадителя.

Опыт показывает, что при осаждении органическими осадителями наблюдается гораздо меньшее соосаждение посторонних веществ, чем при применении неорганических осадителей.

3. Строгое соблюдение при получении кристаллических и аморфных осадков оптимальных условий, указанных в табл. 4 (см. раздел 4.2.7.5).

4. Для удаления адсорбированных примесей стараются получить как можно более крупнокристаллические осадки или отмывают аморфные осадки, подходящей промывной жидкостью (см. раздел 3.5.7).

5. Переосаждение осадков.

Переосаждение заключается в растворении полученного осадка (отфильтрованного и промытого дистиллированной водой или соответствующими растворителями) и последующем вторичном осаждении. Вторичный раствор содержит незначительные количества посторонних ионов нежелательных примесей, поэтому вторичный осадок выпадает более чистым.

С помощью переосаждения удаляют окклюдированные примеси и изоморфные включения из кристаллических осадков, а также адсорбированные примеси аморфных осадков (если их трудно удалить с помощью промывания).

В заключение отметим, что иногда уменьшить соосаждение или отделить соосаждаемую примесь не удаётся. Тогда в полученном осадке количественно определяют примесь и в результат анализа вводят необходимую поправку.

 

 

КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ

 

1. Что такое гравиметрический анализ?

2. Как классифицируют гравиметрический анализ?

3. Каковы основные операции в гравиметрическом анализе?

4. Что такое осаждаемая форма? Какие требования к ней предъявляют?

5. Что такое гравиметрическая форма? Каким требованиям она должна отвечать?

6. Какие растворители применяют для растворения навески, взятой для анализа?

7. Как выбирают осадитель? Его количество, взятое для осаждения, имеет значение?

8. Каковы оптимальные условия, необходимые для образования кристаллических, аморфных осадков?

9. Что такое соосаждение? Какими явлениями оно обусловлено? Как его можно уменьшить?

10.По каким формулам рассчитывают результат гравиметрического анализа?

11.Как рассчитывают аналитический фактор?