Propazinum
Промазин
10-(3`-диметил-аминопропил)-фенотиазина гидрохлорид
белый или белый со слабым желтоватым оттенком кристаллический порошок, б/з, гигроскопичен,
о.л.р. в воде и спирте. На свету преобладает сине-зеленое окрашивание: как порошок, так и растворы
Этмозин
Aetmozinum
2-карбэтоксиамино-10-(3`-морфолилпропионил)-фенотазина гидрохлорид
белый или белый с кремоватым оттенком кристаллический порошок.
М.р. в воде, м.р. в спирте, ~ р.в воде.
Гигроскопичен. На свету темнеет, особенно растворы.
Качественный анализ
Вещества данной группы, являются
1) гидрохлоридами третичных аммониевых оснований 2) наряду с гетероциклом N в цикле фенотиазина содержится 3) гетероатом S. Наличием гетероатома S в первую очередь обусловлена легкая окисляемость производных фенотиазина.
1. выделение оснований при действии растворов щелочей. Реакция на Сl-
как гидрохлориды азотистых оснований препараты группы фенотиазина при действии на их водные растворы разбавленными растворами щелочей выделяют основания.
a. R·HCl + NaOH à↓ R + NaCl + H2O
бел. Определяют Tпл
b. NaCl + AgCl à AgCl (бел)↓ + NaNO3 (в фильтрате)
2. на -N< (азотистое основание)
a. + пикриновая кислота à ↓ (желт). Тпл другие общеалкалоидные рекативы
b. + реактив Драгендорфа (BiI3 + KI) à ↓ (оранж)
c. + фосфорномолибденовая кислота à ↓ (бел)
d. + I2 + KI à ↓ (бур)
3. Реакции окисления
a. Бромистая вода.
Для испытания подлинности используют способность препаратов легко окисляются с образованием окрашенных продуктов. В качестве окислителей применяют к.H2SO4, Br2–воду и др. окислители. Цвет продуктов реакции, является по строению свободными R-ми (при потере e-ов атомом серы), зависит от характера заместителя при С-2. Конечными продуктами реакции окисления могут быть: 9-S-оксид, 9,9-диоксид, 3-окси, 2,6-диокси, 3-он, 3-окси-6-он-фенотиазины. Первичным продуктом окисления во всех случаях является катион – радикал фенотиазония.
реакции окисления в большинстве своем мало специфичны. Все препараты образуют продукты окисления, имеющие красное, вишнево-красное, красно-оранжевое, малиновое окрашивание. Более специфичным является реактив – бромная вода. Этот реактив используют для отличия препаратов друг от друга. В последнее время бромную воду не используют, а применяют бромид-броматную смесь.
a. бромид-броматную смесь окрашивание:
Аминазин – (t0) прозрачныйсветло-малиновыйраствор;
Пропазин - прозрачный буровато-красный раствор
этмозин- светло-сиреневая окраска à переходит в ярко-фиолетовый.
b. HNO3 к. Аминазин – пурпурно-красное окрашивание, быстро исчезающее,
+ изб. HNO3 к., белая муть
+HNO3к. à (t0 в.б.) +25% NH4OH à на границе слоев флуоресценция (н-р трифтазин); аминазин, пропазин не флуоресцирует.
c. H2SO4 к. аминазин – пурпурно-красное окрашивание;
Пропазин – красно-оранжевое окрашивание.
d. Формалинсерная к-та аминазин – пурпурно-красное окрашивание.
e. Щелочной раствор NH2OH
аминазин + NH2OH • HCl à розовое окрашивание, уст-ое 40`
щелоч. р-р
f. KIO3 или КBrO3
+ KIO3 à(+HCl p.) I2 + хлороформ à сиреневое окраш. хлороформ. слоя
аминазин – малиновое окрашивание
пропазин – красно-коричневое окрашивание
4. на органически связанную серу.
a. + нитропруссид-Na à красн. ↓ (аминазин)
b. + Na2CO3 + селитра à прокаливание à + вода фильтруют à фильтрат +Н+ à SO42- + BaCl2 à BaSO4↓ бел.
5. C 2-нитроиндандионом-1,3.
по аналогии с антипирином + СH3COOH-лед. à
от красно-фиолетового до зеленого (все препараты)
6.
a. + KCNS
b. + (NH4)C2O4 ↓ белый
c. + K3[Fe(CN)6]
7. этмозин отличие!
a. на морфолиновый цикл
b. на карбэтокси группу
+ I2 + NaOh à СHI3 ↓ желт.
8. реакции комплексообразования. Производные фенотиазина фвляются сильными комплексообразующими агентами
с т.м. Fe(III), Hg(II), Co(II) – красное окрашивание
9. УФ и ИК спектры
10. реакция с метиленовым синим
+м/с + Н2SO4 к. à пурпурное (аминазин)
светло-коричневое (пропазин)
11. Отличие Аминазин
12. реакция на органически связанный хлор.