Влияние среды раствора на протекание ОВР.

На характер протекания окислительно – восстановительной реакции между одними и теми же веществами влияет среда. Так, например MnO^-₄

восстанавливается до

H⁺ Mn⁺² бесцветный раствор

 

MnO^-₄ H₂O MnO₂ бурый осадок

Фиолето-

вый

OH^- MnO₄^2- раствор зеленого цвета

 

Для создания кислой среды используют серную кислоту. Для создания щелочной среды – растворы гидроксидов калия или натрия.

1) 2 KMn⁺⁷O₄ + 5Na₂S⁺⁴O₃ + 3H₂SO₄ = 2Mn⁺²SO₄ + 5Na₂SO₄ + K₂SO₄+3H₂O

Mn⁺⁷ + 5e = Mn⁺² 2 Э_KMnO4= М\5=158\5=31,6 г\моль

S⁺⁴ -- 2e = S⁺⁶ 5

(метод электронного баланса)

5Na⁺NO₂ + 2KMnO₄ + 3H₂SO₄ = 5NaNO₃ + 2MnSO₄ + 3H₂O + K₂SO₄

MnO^-₄ + 8H⁺ + 5e = Mn⁺² + 4H₂O 2

NO^-₂ + H₂O - 2e = NO^-₃ + 2H⁺ 5

2MnO^-₄ + 16H⁺ + 5NO^-₂ + 5H₂O = 2Mn⁺² + 8H₂O + 5 NO^-₃ + 10H⁺

6H⁺ 3H₂O

( метод полуреакций)

2) KMn⁺⁷O₄ + 3Na₂SO₃ + H₂O = 2 Mn⁺⁴O₂ ↓ + 3 Na₂SO₄ + 2KOH

Mn⁺⁷ + 3e = Mn ⁺⁴ 2

М _ЭKMnO4 = M\3 = 158\3 = 52,7 г\моль

S⁺⁴ - 2e = S⁺⁶ 3

3) 2 KMn⁺⁷O₄ + Na₂SO₃ + 2KOH = 2K₂Mn⁺⁶O₄ + Na₂SO₄ + H₂O

Mn⁺⁷ + 2e = Mn⁺⁶ 2 М_{Э KMnO4} = M\1 = 158\1 = 158,0г\моль

S⁺⁴ -2e = S⁺⁶ 1

Эквивалент окислителя и эквивалент восстановителя – эточасть моля, которая отвечает соответственно одному присоединенному или отданному каждой молекулой электрону в данной реакции.

Для определения эквивалента (молярной массы эквивалента) окислителя надо молекулярную массу его разделить на число электронов, присоединенных одной молекулой, а эквивалента восстановителя - молекулярную массу разделить на число электронов, отданных одной молекулой восстановителя.

Эквивалент – безразмерная величина, а молярная масса эквивалента выражается в г/моль

Э = M / n

Эквивалент одного и того же окислителя в различных реакциях будет различным, он зависит от реакции, от числа присоединенных электронов.

 

 

Расчет молярной массы эквивалента окислителя и восстановителя.

Эквивалент окислителя и эквивалент восстановителя – эточасть моля, которая отвечает соответственно одному присоединенному или отданному каждой молекулой электрону в данной реакции.

Для определения эквивалента (молярной массы эквивалента) окислителя надо молекулярную массу его разделить на число электронов, присоединенных одной молекулой, а эквивалента восстановителя - молекулярную массу разделить на число электронов, отданных одной молекулой восстановителя.

Эквивалент – безразмерная величина, а молярная масса эквивалента выражается в г/моль

Э = M / n

Эквивалент одного и того же окислителя в различных реакциях будет различным, он зависит от реакции, от числа присоединенных электронов.

Понятие об электродных потенциалах. Стандартный водородный электрод, ряд стандартных электродных потенциалов. Зависимость величины стандартного электродного потенциала от концентрации и температуры. Уравнение Нернста.

Если пластину любого металла погрузить в воду или раствор электролита, содержащий ионы этого металла, то небольшая часть металла перейдет в раствор, в форме положительно заряженных ионов, а сама пластина, концентрируя на себе избыток свободных электронов, приобретает отрицательный заряд.

Такому переходу содействует связывание ионов металла

с молекулами воды (растворителя).В итоге устанавливается равновесие

Me ↔ Me²⁺ + 2e

Me²⁺ + m H₂O ↔ Me²⁺ · m H₂O

Me + m H₂O ↔ Me²⁺ · m H₂O +2e

Положительно заряженные ионы Me⁺², перешедшие в раствор, концентрируются у поверхности пластины, приобретающей отрицательный заряд, в результате возникает двойной электрический слой (ДЭС), обусловливающий резкий скачок электрического потенциала на границе металл - раствор электролита.

Эту разность электрических потенциалов или скачок потенциала на границе металл-раствор электролита называют электродным потенциалом.

Величина электродного потенциала зависит от природы металла, концентрации, точнее активности ионов металла в растворе и температуры.

Математически эта зависимость выражается уравнением В.Г.Нернста (1888).

E_Me = E⁰_Me + (R ∙T/n ·F) / ln а_Meⁿ⁺,

а в случае разбавленных растворов полностью диссоциирующих солей данного металла

Е_Me = E⁰_Me + (R∙T/n · F) / ln [Meⁿ⁺ ],

 

E_Me = E⁰_Me + 0,0592/n ·lg [Meⁿ⁺]