Cl-O 7.
HClO | (), | (), | ||
HClO2 | (), | (), | ||
HClO3 | (), | (), | ||
HClO4 | (V), | (V), |
, , , HClO, ( HClO4 : ) . HClO-HClO2--HClO3 - HClO4 (.8) ClO- ClO4-.
8.
HclO | HClO2 | HClO3 | HClO4 | ||||
Cl-O, | 1.71 | 1.64 | 1.57 | 1.45 | |||
HOCl= 113o | OlO =110,5 | OClO= 107o | OClO= 105.6o | ||||
E. Cl-O, / | 209.0 | 244.5 | 243.7 | 363 | |||
a 25 | 7.5 | 2.0 | -1.2 | -10 | |||
, B | 1.63 | 1.63 | 1.47 | 1.34 | |||
㳿 Cl-O . . (), Cl-O HClO- , - 2 - 2y - , -.
.
a, .7, , HClO4>HClO3>HClO2>HClO. , , .. : (HO)nXOm m , . pK1 = = -lgK1 (HO)nXOm 1 = 8-5m. . , () . , , . , -, , , .
HClO HClO4 , , , .
(HO)nXOm, n> 1: 1, 2, 3, 1:10-5:10-10. , .
|
|
.
. ճ , , , .
HClO, HClO2, HClO3 =0
3HClO = HClO3 + 2HCl (1),
3HClO2 = 2HClO3 + HCl (2),
4HClO3 = 3 HClO4 + HCl (3).
3>2>1, HClO - HClO2 - HClO3.
5HClO = 2Cl2 + HClO3 +2H2O (4)
7HClO3 = Cl2 + 5HClO4 + H2O (5).
,
O2 + 4H+ + 4e = 2H2O (6)
(0=1,23 ) = 0 (2)=1 (1)-(5), , , , HClO (7)
HClO = HCl + 1/2O2 (7).
=0 HClO4 Cl2, (1-5).
㳿 ó , , . , . ʳ .
, (1-5, 7). :
1.
㳿 Cl-O HClOHClO2 HClO3 HClO4;
1.
, 䳿 ( );
2.
.
1 2 (1-3) HClO>HClO2>HClO3, o (3). ʳ ) HClO HClO2, - HClO3. HClO4 HClO3 . 3 , (4,5,7) , , , , .
, . , , . , , , , .
HXOn, n = 1,2,3,4.
1. o .
2. : Cl2 < HClO HClO2 >HClO3 > HClO4.
, NaClO Br2 , :
NaClO + 2KBr + H2O = NaCl +Br2 +2KOH ( Br2 ).
NaClO3 :
NaClO3+ 6KBr +3H2SO4 = 3Br2 + NaCl + 3K2SO4 + 32.
|
|
3. = -lg[H+] . ,
.
= 1.02 = 0 = +0.37 =14. , , .
HXO
ó HXO . 䳺 糺 :
2X2 + 2HgO + H2O = HgO. Hg2 +2HOX.
HOF. -400 0.
F2, + H2O HOF + HF
HOF , 䳿 :
HOF + H2O = H2O2 + HF
ó . , , -. HClO - HBrO - HIO (. a .9).
9. HXO -
HOCl | HOBr | HOI | |
Eo,B (pH=0): HO+H++ =1/22+H2O | 1.63 | 1.59 | 1.45 |
Eo,B (pH=14): | 0.94 | 0.76 | 0.49 |
pK | 7.25 | 8.7 | 11 |
1027 | 1015 | 1020 |
, 2 , ,
NaClO + H2O + CO2 = NaHCO3 + HClO.
HXO . (.9).
:
NalO +2NaI + H2O = NaCl + I2 + 2NaOH
2NaClO + MnCl2 + 4NaOH = Na2MnO4 + 4NaCl + 2H2O.
HClO-HBr-HIO . .
, HClO-HBrO-HIO . ij, - (.9), . 䳺 . ( CaOCl2 , 䳿 Ca(OCl)2, Ca(OH)2, CaCl2 .):
Ca(OH)2 + Cl2 = CaCl(Ol) +H2O
, . . , t > 0oC :
3NaBrO. xH2O NaBrO3 + 2NaBr + 3xH2O.
HXO2
HXO2 HClO2. HClO. HClO2 a(ClO2)2 BaSO4:
Ba(ClO2)2 + H2SO4 = BaSO4 + 2HClO2.
HClO2 - : = 2.0 (.8). . ClO2 :
2lO2 + Ba(OH)2 + H2O2 = Ba(ClO2)2 + 2H2O + O2
2lO2 + PbO + 2NaOH = PbO2 + 2NaClO2 + H2O.
:
Ba(BrO)2 + 2Br2 + 4KOH Ba(BrO2)2 +4KBr + 22.
HXO3 .
HXO3 , HX. HClO3 HBrO3 30%, HIO3 .
HClO3 HBrO3 䳺 H2SO4 , ,
Ba(ClO3)2 + H2SO4 = 2HClO3 + BaSO4 .
30% HBrO3 HClO3 .
HNO3, : I2 + 522 = 2HIO3 + 4H2O.
:
2 HIO3 I2O5 + H2O.
HXO3, (l) 3- .10.
|
|
10. 3-
ClO3- | BrO3- | IO3- | |
l X-O,Å | 1.48 | 1.65 | 1.81 |
Ð OXO | 1070 | 1040 | 1000 |
Eo, B (p = 0) :6H++3-+5=1/2X2 +3H2O | 1.47 | 1.52 | 1.20 |
p=14: 3-+3H2O+6e=X-+6OH- | 0.62 | 0.61 | 0.26 |
p HO3 = H++ 3- | -1.2 | 0.7 | 0.8 |
4XO3- = X- + 3XO4- | 1029 | 10-33 | 10-53 |
HXO3 . HClO3-HBrO3-HIO3 (.10). , = , H-O .
( 0) BrO3-ClO>3- > IO3-, (.10). ij, 䳿 :
2NaBrO3 + Cl2 = 2NaClO3 + Br2
2NaBrO3 + I2 = 2NaIO3 + Br2,
:
2NalO3 + I2 = 2NaIO3 + Cl2
3- 4- - ClO3- 3- (.10). ³ , HClO3 , HIO3 (..110). ³ . , > , . , . , : < << . , .
r(Cl)<r(br)E(Br-O)>E(I-O) . , . ij, 4KClO3 = 3KClO4 + KCl . ClO3- , 3-, , -.
, , . , , NaIO3. IO3 500
4KClO3 3KClO4 +KCl,
( , , MnO2, , : 2KClO3 2 KCl +32
KClO4 : KClO4 KCl +2O2 .
, ,
2KIO3 2KI + 3O2 ( );
2Cu(BrO3)2 2CuO + 2Br2 + 5O2 ( );
5Ba(IO3)2 Ba5(IO6)2 +4I2 +9O2
3.4. HXO4
.11 HXO4,
.
11. HXO4
|
|
l X-O, Å | 1.43 | 1.61 | 1.78 |
OXOÐo | ~1000 | 1090 | 1070 |
pK: HXO4=H+ + XO4- | -10 | ~ -9 | - |
H5IO6=H+ + H4IO6- | 3.0 | ||
H4IO6-= H+ + H3IO62- | 8.0 | ||
Eo, B; p =0: XO4- +8H+ + 7e =1/2X2 + 4H2O | 1.39 | 1.59 |
HIO4 , (VII) l-Br-I , , H5IO6, .
(.= -102, .= 90) ClO4 H2SO4 :
ClO4,.+ H2SO4, HClO4 + KHSO4
HClO4 .
HBrO4 ( 6), NaBrO4, , , ( XeF2 ):
NaBrO3 + F2 + 2NaOH = NaBrO4 + 2NaF +H2O.
- . .
, H5IO6 HIO4 . ,
Ba3(H2IO6)2 + 3H2SO4 = 3BaSO4 + 2H5IO6.
( :
NaIO3 + 4NaOH + Cl2 | Na3H2IO6 | + 2 NaCl + H2O |
(pH=7-8) | ||
2Na3H2IO6 + 3Ba(NO3)2 = | Ba3(H2IO6)2 | + 6NaNO3. |
: (HO)5IO. . H5IO6 4- 5- , , KH4IO6, K2H3IO6 K3H2IO6 (ѳ K4HIO6 ).
, , Ag5IO6, 㳺 .
H5IO6 HIO4 + 2H2O.
HXO3, HXO4 . , . HClO4 .
2HIO4 2HIO3 + O2 .
ClO4-BrO-4-IO-4- (H5IO6) : , , Cl (VII) I (VII) (.11,). 4- SeO42-, AsO43-, GeO44-. 볿 , , , . ֳ 볿 Br-O Cl-O. , 4s- 4p- 2s- 2p- , , , 䳿 () 4s-, 4p- 2s, 2p - (㳿 2s-, 2p-, 3s-, 3p-, 4s- 4p- 32.4, 15.9, 25.3, 13.7, 24.1 12.5 ). ϳ Br (VII) I (VII) I-O IO6 Br-O BrO4-. , 6. , , .
, HXO4. , , KClO4, K+ Cl4-, .
: BrO4- Cl4- . , 70%- HClO4 :
Mg + 2 HClO4 = Mg(ClO4)2 + H2,
1 HBrO4 HCl. H5IO6 :
H5IO6 + 2HCl = HIO3 + Cl2 + 3H2O.
ClO4-BrO-4-IO-4- (H5IO6), , , H5IO6 (1.78Å) (1.89Å) I-O.
12 , ( = 0) .
|
|
HClO | HClO2 | HClO3 | HClO4 | |||
[HBrO] | HBrO3 | HBrO4 | ||||
[HIO] | HIO3 | HIO4 | ||||
(H5IO6) |
.12. (), () () .