, , , . , , .
, + z = Red, ; Red , ( z )≠. , , (Red = + z ), Red≠. 1 2 , :
w 1 = k 1[(Ox z e)≠]; w 2 = k 2[Red≠];
:
Ox + z e = (Ox z e)≠ Red = Red≠
:
. , .
. , *, :
, :
;
≠, , :
Δ G ≠ = RT ln K ≠
ΔG≠ .
≠ , w =i/zF,
:
. . , , . , - , . . . : α
δ(ΔG≠) = αδ(ΔG)
α 0 1. .
* . . 8.7.
|
|
. 8.6. .
:
δ(ΔG1≠) = αδ(ΔG)
δ(ΔG2≠) = αδ(ΔG)
ΔU (. 5.1.3.3).
ΔG≠ . , , . 1 (. 8.6) , 2 . 1 2 . ,
ΔG1≠ = ΔG2≠ = ΔG≠
- 0, .
e0 , 1 ( ) (. . 8.6)
ΔG = zFΔE
(. . 8.6)
ΔG1≠ + ΔG = ΔG≠ + αΔG; ΔG1≠ ΔG≠ = αΔG = αzFΔE;
ΔG1≠ = ΔG≠ + αzFΔE
:
ΔG2≠ = ΔG≠ + αΔG; ΔG2≠ = ΔG≠ αzFΔE
ΔG1≠ ΔG2≠ :
ΔG = ΔG2≠ ΔG1≠ = (α + α)zFΔE
, , ΔG = zFΔE, ,
(α + α) = 1
, ΔG≠
ΔG1≠ = ΔGc≠ + αzFE; ΔG2≠ = ΔGc≠ αzFE
ΔGc≠ = 0, .
, :
Ka, :
, . . - . .