Если в полупроводнике имеются примеси других веществ, то дополнительно к собственной электропроводности появляется еще примесная электропроводность, которая в зависимости от рода примеси может быть электронной или дырочной. Например, кремний, будучи четырехвалентным, обладает примесной электронной электропроводностью, если к нему добавлены пятивалентные сурьма (Sb) или мышьяк (As), или фосфор (Р). Их атомы взаимодействуют с атомами кремния только четырьмя своими электронами, а пятый электрон они отдают в зону проводимости. В результате добавляется некоторое число электронов проводимости. Примеси, атомы которых отдают электроны, называют донорами («донор» означает «дающий, жертвующий»). Атомы доноров, теряя электроны, сами заряжаются положительно. На рис. 1.6 показано с помощью двумерной модели строения полупроводника, как атом донорной примеси (пятивалентной сурьмы), находящийся в окружении атомов кремния, отдает один электрон в зону проводимости.
Рис.1.6. Возникновение примесной электронной электропроводности
Полупроводники с преобладанием электронной электропроводности называют электронными полупроводниками или полупроводниками п-типа. Зонная диаграмма такого полупроводника показана на рис. 1-7. Энергетические уровни атомов донора ED расположены лишь немного ниже зоны проводимости основного полупроводника. Поэтому из каждого атома донора один электрон легко переходит в зону проводимости, и таким образом в этой зоне появляется дополнительное число электронов, равное числу атомов донора. В самих атомах донора при этом дырки не образуются.
Рис.1.7. Зонная диаграмма полупроводника n-типа
Если же четырехвлентный кремний содержит примеси трехвалентного бора (В), или индия (In), или алюминия (Al), то их атомы отнимают электроны от атомов кремния и в последних образуются дырки. Вещества, отбирающие электроны и создающие примесную дырочную электропроводность, называют акцепторами («акцептор» означает «принимающий»). Атомы акцептора, захватывая электроны, сами заряжаются отрицательно. Рис.1.8 показывает схематически, как атом акцепторной примеси бора, расположенный среди атомов кремния, захватывает электрон от соседнего атома кремния, в котором создается дырка.
Рис. 1.8. Возникновение примесной дырочной электропроводности
Полупроводники с преобладанием дырочной электропроводности называют дырочными полупроводниками или полупроводниками р -типа (рис.1.9). Энергетические уровни акцепторных атомов Еа располагаются лишь немного вше валентной зоны. На эти уровни легко переходят электроны из валентной зоны, в которой возникают дырки.
Рис. 1.9. Зонная диаграмма полупроводника p-типа
В полупроводниковых приборах используются главным образом полупроводники, содержащие донорные или акцепторные примеси и называемые примесными. При обычных рабочих температурах в таких полупроводниках все атомы примеси участвуют в создании примесной электропроводности, т. е. каждый атом примеси либо отдает, либо захватывает один электрон.
Чтобы примесная электропроводность преобладала над собственной, концентрация атомов донорной примеси NД или акцепторной примеси NА должна превышать концентрацию собственных носителей заряда ni = pi. Практически при изготовлении примесных полупроводников значения NД или NА всегда во много раз больше, чем ni или pi. Например, для кремния, у которого при комнатной температуре ni=pi =1010 см-3, NД и NА могут быть равными 1013 — 1015 см-3 каждая, т. е. в 103 — 105 раз больше концентрации собственных носителей.
Носители заряда, концентрация которых в данном полупроводнике преобладает, называются основными. Ими являются электроны в полупроводнике n -типа и дырки в полупроводнике р -типа. Неосновными называются носители заряда (электроны), концентрация которых меньше, чем концентрация основных носителей.
Если NД» ni, то можно пренебречь концентрацией собственных носителей, т. е. электронов, и тогда nn ≈ NД. Например, для кремния n-типа может быть nn ≈ 10-13 см-3. Ясно, что по сравнению с этим значением концентрацию собственных носителей ni= 1010 см-3 учитывать не нужно, так как она в 1000 раз меньше.
Концентрация неосновных носителей в примесном полупроводнике уменьшается во столько раз, во сколько увеличивается концентрация основных носителей. Таким образом, если в кремния i -типа ni = p i = 1010 см-3, а после добавления донорной примеси концентрация электронов возросла в 1000 раз и стала nn = 1013 см-3, то концентрация неосновных носителей (дырок) уменьшится в 1000 раз и станет рn ≈ pi= 107 см"3, т. е. будет в миллион раз меньше концентрации основных носителей. Это объясняется тем, что при увеличении в 1000 раз концентрации электронов проводимости, полученных от донорных атомов, нижние энергетические уровни зоны проводимости оказываются занятыми и переход электронов из валентной зоны возможен только на более высокие уровни зоны проводимости. Но для такого перехода электроны должны иметь большую энергию, чем в собственном полупроводнике, и поэтому значительно меньшее число электронов может его осуществить. Соответственно значительно уменьшается число дырок проводимости в валентной зоне. Оказывается, что всегда для примесного полупроводника n-типа справедливо соотношение:
n n p n = n i p i = = . (1.11)
В нашем примере получилось 1013×107 = (1010)2 = 1020 .
Сказанное о полупроводнике n-типа относится также и к полупроводнику р-типа. В нем NА» рi и можно считать, что рр ≈ NА. Например, для кремния р-типа может быть рp = 1013 и np= 107см-3. Для полупроводника р-типа также всегда справедливо соотношение:
ppnp = n i p i = = . (1.12)
Рассмотренные примеры наглядно показывают, что ничтожно малое количество примеси существенно изменяет характер электропроводности и проводимость полупроводника. Действительно, концентрация примеси 1013 см-3 при числе атомов кремния 5,4 • 1022 в 1 см3 означает, что добавляется всего лишь один атом примеси на пять с лишним миллиардов атомов кремния, т. е. примесь составляет менее 10-7%. Но в результате этого концентрация основных носителей возрастает в 1000 раз и соответственно увеличивается проводимость.
Получение полупроводников с таким малым и строго дозированным содержанием нужной примеси является весьма сложным процессом. При этом исходный полупроводник, к которому добавляется примесь, должен быть очень чистым. Для германия посторонние примеси допускаются в количестве примерно не более 10-8%, т.е. не более одного атома на 10 миллиардов атомов германия. А для кремния посторонних примесей допускается еще меньше: они не должны превышать 10-11%.
Удельная проводимость примесных полупроводников определяется так же, как и для собственных полупроводников. Если пренебречь проводимостью за счет неосновных носителей, то для полупроводников n-типа и р-типа можно соответственно написать:
σn = n n e µn and σp = p p e µp . (1.13)
Рис. 1.10. Ток в полупроводниках с электронной (а) и дырочной (б) электропроводностью
Рассмотрим прохождение дрейфового тока через полупроводники с разным типом электропроводности, причем для упрощения будем пренебрегать током неосновных носителей. На рис. 1.10, как и ранее, дырки изображены светлыми, а электроны — темными кружками. Знаки "плюс" или "минус" обозначают соответственно заряженные атомы кристаллической решетки. В полупроводнике n-типа под действием ЭДС источника в проводах, соединяющих полупроводник с источником, и в самом полупроводнике движутся электроны проводимости. В полупроводнике р-типа в соединительных проводах по-прежнему движутся электроны, а в самом полупроводнике ток следует рассматривать как перемещение дырок. Электроны с отрицательного полюса поступают в полупроводник и заполняют пришедшие сюда дырки. К положительному полюсу приходят электроны из соседних частей полупроводника, и в этих частях образуются дырки, которые перемещаются от правого края к левому.