G=-SdT+VdP қ қ қ. ұ ғ қғ қ ү ң .
A=U-TS G=H-TS G=A+PV ұғ ,V,T .
dG=(dU-TdS+pdV)-SdT+VdPdA=(dU-TdS)-SdT
ң d <0 d қ ғ қ қ ғ қ қ.
ә ә ү қғ . қ ң ң , қ ң ң ө қ . қ ә қ γ ұғ . ң ғ ө ғ ә ү қ. , ұғ ө қң қққ ү, ғ - ә қң қ. қ ү ұқ, ң, 1- ң.
17. қ ң ң ә ғ. қ , ң -ң . қ ң ΔG=RTln[(PCCPDd) ∕(PAaPBb)]-RTlnKp, ұқ ө ө, ң F қ : ΔF=RTln[(CCCCDd) ∕(CAaCBb)]-RTlnKc. қ ң ң ү ң қ қң қ, ү -ң ғ қң қ .
ұ: δA=δʹ+pdV, ұғ δʹ- ұ: δʹ≤TdS-dU-PdV. ү ү 2- ү қ ұ қ: δʹ≤T(S2-S1)-(U2-U1)-P(V2-V1). үң қ ә ңғ ү ә ұқ қ: δʹ≤(U1-TS1+PV1)-(U2-TS2+PV2). U1-TS1+PV1 ә U2-TS2+PV2- G : G=U-TS+PV, Aʹ=G1-G2=-ΔG. G- үң ү , ұ қ .. 1867 ұғ. ұқ қ ә ққ ө ө ң қ ң ө ғ қ , ү -ң ә . - ң ғ: (dG)P,T=0, (∂2G)P,T>0
|
|
|
-ң ң ғ ә. -ң ң. қ ң -ң ң қ , ң ң. қ -ң ң ә ұқ ұқ . -ң ү ұқ ә ң. ғ () ә ө ү, ғ 0≤≤∞.
- ә қ G0(P=1,T) қғ: Gi(P,T)= G0(P=1,T)+RtlnPi. қ ң
, -ң ү ү қ: RTln[(P4HClPO2)/(P2Cl2P2H2O)]-∑ G0i=const
(1), --ң , pA,pB,pC,pD ң қ . ұ ң ΔG-, қ () ұқ , :
(2)қ, ұқ ң 0- ң ғқ 
=0, (1)- ң 
(3)
ғ - ң P=const ғ ΔG=ΔH+T· dΔG/dT ә ΔG/T=ΔH/T+ dΔG/dT (4)
ұ ΔH- .. ң ө. 4- ң 3- ң ққ:
ә 
(5)
қ - ң ң ұқ қ ғ ә ө 5- ң қ ң ң - ..
19.20. -ң ү үң құ ә ү ә ө 2HCl = H2 + Cl2 ң -ң , ң ө . 2HCl=H2+Cl2
Kp=(P H2*P Cl2)/P2HCl
ң ң қ Pi
Pi=(ni/V)RT=CiRT
ң :
(P H2*P Cl2)/P2HCl=(C H2*C Cl2)/C2HCl ғ Kp=Kc.
ң ө ғ ң -ң ә ү қ қ ұқ ә .
ғ 2 ә a H2 ә b Cl2 ү.ө V ү -ң ғ ө:
C H2 l=(a-x)/V, C Cl2 =(x-b), C2HCl =2x/ V
K= 
ң ү қ 2,3,4 қ ғ ө . ң ң :
|
|
|
HCl=1/2H2+1/2Cl2
