, Q1 , , |Q2|, . A = Q1 |Q2|. , , :
, , . , , . . , . ?
, , . 1824 .
.
, , , . , , V1.
2
( 2) . Q1. ( ).
3
V1< V2, , V2, ( ). T2 < T1.
2. , 2, . . , . 1.
V2>V1 ( CD). Q2, . V1, 1 ( DA). , V1, T1, p1, .
, ABC ( > 0), CDA ( < 0). AD . UBC = UDA, : = DA. , , , , ( CD). , ABCD.
QT, , QT1 |QT2|. , A = QT1 |QT2|.
, . , (1) (2):
|
|
, . , , , ( ):
, , .
(1796-1832.) - , . , (1824 .) , . , , . | |||
1824 ( ) . , , ; , . (). , , . ., . (, ) , . . A - B C - D - , B - C D - A - . T1. Q1. . 2. Q2. . A'1>0, Q1. B - C '3 1 2: A'3 =-dU1.2=U(T1)-U(2). 2 2. '2 = -A2 = Q2. , 4 = dU2.1. '4 = -4 = -dU2.1 = U(T2)-U(1). . '=A'1+'2=Q1+Q2=|Q1|-|Q2|. , A - B C - D. : (2) . (2) , . : , 1 2, , . (2) . , , . , , 1. , . . , . ( ), , ( ), ( ) . , , . , , , , . , . , , . (2) , . | |||
12, 23 34, , 45, 52 21. , , . | |||
, , (2) 2 , , . , , 2 , , . | |||
( ). 12 . , 23 310 6310 5 . , , 34, 45. 52 21 , . , , , . | |||
. . ( ) , . , . , . . . , : 1 = 800 T2 = 300 . : - 40%. - 44% - . T1 - , 2 - . - . |
|
|
|
|
, , ( ) - [1] .
, S , dS ( ), :
dS , .. () () :
, δQ . /().
, . dS>δQ/T dS=δQ/T.
U , V ni i - (. ). :
- , μi - i - . U, V ni :
Cv:
, i - ( ) :
|
|
, . .
, -. , - 1 = S - (1/T)U 2 = S - (1/T)U (p/T)V, .
(. ), T →0:
( ) , . (1) (2) .
: S0, .. =1,01105 (1 ); .. ; .
:
- , - , ; R - .
. (3) (. ). () . -:
dSi > 0 - , (. , ..). (t - ) X i Ji:
, , i J; - =/, - , J, . : k - . - , , , . () . . , , :
wi - i - .
, , :
( , .). , , , , . . ; .