Ћекции.ќрг


ѕоиск:




 атегории:

јстрономи€
Ѕиологи€
√еографи€
ƒругие €зыки
»нтернет
»нформатика
»стори€
 ультура
Ћитература
Ћогика
ћатематика
ћедицина
ћеханика
ќхрана труда
ѕедагогика
ѕолитика
ѕраво
ѕсихологи€
–елиги€
–иторика
—оциологи€
—порт
—троительство
“ехнологи€
“ранспорт
‘изика
‘илософи€
‘инансы
’ими€
Ёкологи€
Ёкономика
Ёлектроника

 

 

 

 


ѕрисоединение по карбонильной группе




Ёлектронное строение карбонильной группы. ѕрисоединение по двойной углерод-кислородной св€зи как нуклеофильный процесс. ќтносительна€ активность в этих реакци€х альдегидов и кетонов.

–еакции оксосоединений с синильной кислотой, гидроксиламином, гидросульфитом натри€, аммиаком, гидразином и его фенильными производными, образование полуацеталей и ацеталей.

÷иклическа€ и линейна€ полимеризаци€ алифатических альдегидов.

ћагнийорганические синтезы первичных, вторичных и третичных спиртов.

—интез 2-метилбутанола-2

”равнени€ основных реакций:

–еактивы

Ётил бромистый 46 г
ћагний (стружки) 9.6 г
јцетон абсолютный (безводный) 22 г
Ёфир абсолютный (безводный) 130 см 3

ѕосуда и приборы

“рехгорла€ реакционна€ колба (500 см3) 1 шт.
ћешалка с герметичным уплотнением 1 шт.
 апельна€ воронка 1 шт.
’олодильник обратный 1 шт.
’лоркальциева€ трубка 1 шт.

¬се части прибора хорошо высушить!

¬ыполнение синтеза

—интез этилмагнийбромида

¬ колбу на 500 см3 (рис. ¬.7) помещают 9,6 г стружек магни€ и вливают
25 см3 абсолютного эфира. «атем через капельную воронку прибавл€ют 2-3 см3 бромистого этила из 46 г, вз€тых дл€ синтеза, и ждут начала реакции (5-10 мин,
примечание 1). ≈сли реакци€ не начинаетс€, колбу нагревают на вод€ной бане, подогретой до 40∞—. Ќачало реакции заметно по помутнению раствора и по кипению эфира.

 огда реакци€ начнетс€, включают мешалку и прибавл€ют из капельной воронки раствор оставшегос€ бромистого этила в 75 см3 эфира с такой скоростью, чтобы эфир слегка кипел. ѕосле прибавлени€ всего бромистого этила реакционную смесь нагревают на вод€ной бане в течение 30 минут при перемешивании. ќ конце реакции суд€т по почти полному растворению металлического магни€.

—интез 2-метилбутанола-2

 олбу с полученным магнийбромэтилом охлаждают лед€ной водой, при перемешивании и охлаждении из капельной воронки приливают по капл€м раствор
22 г абсолютного ацетона в 30 см3 абсолютного эфира. ѕрибавление каждой капли ацетона сопровождаетс€ энергичной реакцией, причем образуетс€ белый осадок, который сначала раствор€етс€ в эфире, а к концу реакции осаждаетс€ в виде довольно густой серой массы.

ѕосле того как весь ацетон прибавлен, охлаждение прекращают, дают колбе нагретьс€ до комнатной температуры, а затем нагревают 30 минут на вод€ной бане, подогретой до 40∞—. —нова охлаждают колбу лед€ной водой и при перемешивании осторожно приливают через капельную воронку раствор 35 г хлорида аммони€ в 150 см3 воды (примечание 3) дл€ гидролиза алкогол€та. ѕосле разложени€ и полного растворени€ соли магни€ отдел€ют эфирный слой от водного в делительной воронке, а водный слой дважды экстрагируют эфиром (по 30 см3). Ёфирный слой и выт€жки сливают в сухую колбу и сушат прокаленным поташом.

Ёфирный слой отфильтровывают, отгон€ют эфир, а остаток переливают в небольшую круглодонную колбу с дефлегматором и перегон€ют 2-метилбутанол-2, собира€ три фракции: перва€ Ц 70-95∞—, втора€ Ц 95-105∞— и треть€ Ц 105-110∞—. ѕервую фракцию (предгон) отбрасывают, а вторую и третью объедин€ют. ѕри вторичной перегонке второй и третьей фракций собирают основную фракцию в пределах 100-104∞—.

¬ыход 2 -метилбутанола-2 16-18 г

2-метилбутанол-2 Ц бесцветна€ подвижна€ жидкость с сивушным запахом, ограниченно растворима€ в воде; “ кип = 101,8∞—.

ѕримечани€

1. –еакци€ галоидного алкила со стружками магни€ часто имеет большой индукционный период, особенно если абсолютирование эфира не было проведено достаточно тщательно. ѕоэтому не следует приливать сразу слишком много эфирного раствора алкилгалогенида, пока не по€в€тс€ достоверные признаки начала реакции (кипение эфира, помутнение ратвора). ¬ противном случае произойдет бурное вскипание диэтилового эфира в реакционной колбе с выбросом содержимого наружу. ѕо этой же причине необходимо держать на столе вод€ную баню с лед€ной водой дл€ охлаждени€ вскипевшей реакционной смеси в случае необходимости.

2. јлкогол€ты третичных спиртов разлагают хлористым аммонием, а не минеральными кислотами, т.к. при действии последних может произойти дегидратаци€ с образованием непредельных углеводородов.

3. ѕри получении третичных спиртов алифатического р€да не рекомендуетс€ активировать магний йодом, т.к. при последующей перегонке третичного спирта в присутствии следов йода происходит частична€ дегидратаци€ с образованием непредельного углеводорода, что значительно понижает выход целевого продукта.

ѕо аналогичной методике получают:

1) 3-метилгексанол-3 из пропилмагнийбромида и метилэтилкетона. ѕри перегонке собирают фракцию с “кип = 138-143∞—.

2) 2-фенилпропанол-2 из фенилмагнийбромида и ацетона. ѕерегон€ют, собира€ фракцию с “кип = 215-220∞—. ‘енилмагнийбромид получают из 4,8 г магни€ и 31,4 г бромбензола; магний активируют кристалликом йода дл€ ускорени€ начала реакции.

G “ехника безопасности. »спользуемый при перекристаллизации диэтиловый эфир крайне огнеопасен и образует с воздухом взрывчатую смесь (1,2-51% по объему. ѕри отгонке эфира следует про€вл€ть чрезвычайную осторожность по причине его высокой летучести (“кип = 34,6∞—) и неполной конденсации паров эфира в холодильнике. ¬дыхание паров эфира в помещении вызывает быстрое к нему привыкание и потерю чувствительности. ѕоэтому при отгонке необходимо использовать достаточно длинный нисход€щий холодильник; на отводную трубку аллонжа рекомендуетс€ надеть резиновую трубку и другой ее конец опустить в сток водопроводной раковины или вывести под т€гу.





ѕоделитьс€ с друзь€ми:


ƒата добавлени€: 2015-11-05; ћы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 556 | Ќарушение авторских прав


ѕоиск на сайте:

Ћучшие изречени€:

—тудент всегда отча€нный романтик! ’оть может сдать на двойку романтизм. © Ёдуард ј. јсадов
==> читать все изречени€...

2219 - | 1982 -


© 2015-2024 lektsii.org -  онтакты - ѕоследнее добавление

√ен: 0.011 с.