Свойства жидкостей, которые характеризуются их текучестью, называются реологическими. Реологическим свойством нефти входят их вязкость (ньютоновская), пластическая вязкость, эффективная вязкость, начальное (статическое) напряжение сдвига, предельное динамическое напряжение сдвига и температура застывания.
Поток жидкости состоит из слоев. Эти слои взаимодействуют друг с другами и между ними возникают силы трения, отсюда - напряжение сдвига τ (касательная к слою сила, действующая к единице площади). Это напряжение вызывает скорость сдвига слоя ( -или градиент скорости; координата r направлена по нормали к слою) (рис. 15). Зависимость называется кривой текучестью жидкости. Если кривая текучести задана в виде , то жидкость называется ньютоновской (рис. 16, 1-кривая), а μ - ньютоновской (динамической) вязкостью. Неньютоновские жидкости бывают разные.
Если кривая текучести задана в виде:
, (111)
то жидкость называется пластической, или бингамовской (2-кривая). Здесь - предел текучести, - пластическая вязкость. Для псевдопластических (3-кривая) и дилатантных (4-кривая) жидкостей:
. (112)
Нефть в температуре застывания переходит из жидкого вида к аморфноу виду и прилипает (застывает) к стенкам резервуара, или трубы. Высоковязкая и высокозастывающая нефть, температура которой, близка к температуре застывания, принадлежит к пластическим, или псевдопластическим жидкостям. Чтобы первоначально сдвинуь высоковязкую нефть (парафинистую), необходимо первоначальное давление, а величина этого давления возрастает с течением времени, приближаясь к своему предельному значению. Если перекачка такой нефти приостанавливается, то ее надо быстро вознобить, иначе имеется опасность "замораживания" трубопровода насовсем.
В настоящее время добываются значительные объемы нефтей, обладающих высокой вязкостью при обычных температурах или содержащие большое количество парафина и вследствие этого застывающие при высоких температурах. Перекачка таких нефтей по трубопроводам обычным способом затруднена. Для осуществления трубопроводного транспорта высоковязких и высокозастываюших нефтей применяют следующие способы: смешение вязких и высокозастываюших нефтей и нефтепродуктов с маловязкими; гидротранспорт, смешение и перекачка с водой; термообработка высокозастывающих парафинистых нефтей; газонасыщение нефтей; вибро- и бароподготовка нефтей перед их закачкой в трубопровод; добавление присадок - депрессаторов; деструкция всей или части нефти; перекачка в гранулах и контейнерах; перекачка предварительно подогретых нефтей и нефтепродуктов. Выбор способа перекачки должен быть обоснован технико-экономическим расчетом. В качестве разбавителей применяют маловязкие нефти, газовые конденсаты, керосины, бензины, жидкости с поверхностно-активными веществами (ПАВ), жидкие нефтяные газы. Совместная перекачка вязких или парафинистых высокозастывающих нефтей или нефтепродуктов с водой является одним из эффективных способов трубопроводного транспорта. Существует несколько вариантов гидротранспорта вязких нефтей. Первый из них заключается в следующем. В трубопровод одновременно закачивают воду и вязкий нефтепродукт таким образом, чтобы нефтепродукт двигался внутри водяного кольца. Чтобы нефть не всплывала в водяном кольце, потоку придают вращение с помощью так называемых спиральных труб. Таким способом можно перекачивать нефти (нефтепродукты), имеющие плотность ниже, чем вода. Этот способ гидротранспорта не получил распространения из-за сложности изготовления винтовых нарезок на внутренней поверхности труб. Второй вариант гидротранспорта - образование смеси нефти с водой и ее последующая перекачка. Водонефтяные смеси обладают свойствами неньютоновских жидкостей. Снижения вязкости эмульсий и, следовательно, уменьшения потерь на трение можно получить в случае, когда образуется эмульсия типа "нефть в воде" (Н/В). Такая водонефтяная смесь представляет собой взвесь застывших частиц нефти различных размеров в воде (сплошной фазой является вода). Каждая частица нефти окружена водяной пленкой и поэтому они с внутренней поверхностью трубы и друг с другом не контактируют. В результате по всей внутренней поверхности трубы образуется водяное кольцо, по которому скользит водонефтяная смесь. Это явление было названо эффектом скольжения. Для улучшения условий образования и сохранности (срока жизни) эмульсий типа Н/В в водонефтяную смесь добавляют различные ПАВ, в основном анионного типа. Эти вещества, растворенные в воде, улучшают смачиваемость водой внутренней поверхности трубы, что значительно снижает потери энергии на трение при перекачке. Устойчивость эмульсии Н/В зависит от характеристики и концентрации ПАВ, температуры, режима движения потока, соотношения воды и нефти в потоке. Известно, что нефти с водой (без ПАВ) образуют достаточно стойкие эмульсии типа "вода в нефти" (В/Н), названные "обратными". Эти эмульсии сплошной фазой имеют нефть, в которую включены частицы воды различных размеров. Их вязкость значительно превышает вязкость чистой нефти. При резких уменьшениях скорости перекачки, температуры потока, давления происходит инверсия фаз, т.е. превращение эмульсии Н/В в эмульсию В/Н, которая, как правило, приводит к "замораживанию" трубопровода. Уменьшение объема воды в смеси ухудшает устойчивость эмульсии, а увеличение объема транспортируемой воды улучшает устойчивость эмульсии, но снижает экономические показатели данного вида гидротранспорта. Экспериментально установлено, что минимальное количество воды должно составлять 30 % по объему от общего количества транспортируемой смеси. Гидротранспорт высокопарафинистой нефти (33 % парафина) применяют на магистральном гидронефтепроводе Танджунг-Балик-палан (Индонезия). Экспериментами на данном трубопроводе было установлено, что хорошо приготовленные гидросмеси (30 % воды) можно перекачивать с остановками перекачки до 5 сут.
Третий способ гидроперекачки - это перекачка нефти и воды без вмешательства в формирование структуры потока. Нефть и вода, движущиеся в трубопроводе имеют плоскую границу раздела. За счет того, что часть периметра трубы контактирует с менее вязкой водой, увеличивается производительность трубопровода, или при том же расходе нефти уменьшается перепад давлении.
Барообработкой называется обработка неньютоновских нефтей давлением с целью улучшения их реологических свойств. Смысль барообработки заключается в следующем. Если в герметически закрытом сосуде, заполненном неньютоновской нефтью, создать избыточное давление, то последнее со временем медленно падает до некоторого значения. Падения давления и разница между начальным Р 0 и конечным Р п давлениями зависит от величины Р 0 и реологических свойств нефти. Замечено, что, если время выдержки начального избыточного давления составляет 10 часов и более, то при повторном нагружении до начальной величины Р 0 опять наблюдается снижение давления, но в меньшей степени. При определенном числе циклов нагружения уменьшение давления в замкнутой системе не происходит. При этом проведенное реологические исследования показали, что
реологические свойства барообработанных нефтей существенно улучшаются.
Следующим способом подготовки для трубопроводного транспорта высокопарафинистых нефтей является перекачка с предварительным улучшением реологических свойств нефтей за счет механического воздействия. Сущность данного метода перекачки состоит в том, что высокопарафинистую нефть охлаждает до образования в пей парафиновой структуры. А затем механическим путем разрушает последнюю. Содержащиеся в нефти смолы и аефальтсны обволакивают «осколки» парафина, препятствуя их повторному соединению. Обычных скоростей перекачки достаточно, чтобы полученная суспензия (парафин в нефти) сравнительно длительное время сохраняла необходимую подвижность. Разрушение парафиновой структуры может выполняться путем виброобработки, с помощью специальных мешалок, диафрагм и т. д. Разрушение парафиновой структуры в нефти можно производить и непосредственно в трубопроводе. Об эффективности данного метода улучшения реологических параметров парафинистых нефтей говорит следующий факт: динамическая вязкость мангышлакской нефти при температуре на 5...10 градусов меньшей температуры ее застывания после обработки виброситами при градиентах скорости сдвига 2800...3200 с-1 уменьшилась с 18...20 до 0,5...1 Па∙с.
Однако с течением времени структура парафина в нефти восстанавливается. В зависимости от состава нефти для пого требуется от нескольких часов до нескольких суток. Экспериментально установлено, что высокопа-рафинистые нефти, не содержащие асфальтенов, практически не изменяют своих свойств после механического разрушения, т. к. структура парафина после прекращения ее разрушения восстанавливается очень быстро. По мере увеличения содержания асфальтенов в высокопарафинистой нефти продолжительность восстановления структуры увеличивается. Это связано с тем, что молекулы асфальтенов адсорбируются на поверхности кристаллов парафина и препятствуют образованию прочной парафиновой структуры. Вместе с тем превышение некоторого оптимального содержания асфальтенов в нефти настолько загущает ее, что вязкость снова начинает расти.
Метод виброобработки используется в незначительных масштабах, т. к. установки малопроизводительны. Основная область его применения - это откачка застывшей нефти из резервуаров, земляных амбаров и технологических трубопроводов.
Еще одним из способов подготовки для трубопроводного транспорта высокопарафинистых нефтей, содержащих смолы и асфальтены, является термическая обработка, сущность которой заключается в нагревании нефти до определенной температуры и последующем ее охлаждении с заданным темпом. Для достижения эффекта термообработки необходимо тщательно подбирать температуру нагрева и скорость охлаждения нефти. Превышение температуры нагрева нефти при термообработке выше оптимальной не дает положительного эффекта, а далее приводит к ухудшению реологических параметров. Срок восстановления параметров термообработанной нефти до начальных значений необходимо обязательно знать, так как продолжительность перекачки по трубопроводу может оказаться значительно большей. В связи с этим термообработку мангышлакской нефти можно осуществить, так как за 20-40 сут нефть можно докачать на расстояние 2000-5000 км, а озексуатские нефти термообработке лучше не подвергать. В последнем случае имеется опасность "замораживания" трубопровода. По данному способу эксплуатируют магистральный нефтепровод в Индии Нахоркатья - Барауни. Улучшения реологических свойств вязких или высокопарафинистых нефтей и нефтепродуктов можно достичь применением депрессорных присадок (депрессаторов). В качестве депрессорных присадок применяют присадки типов ЕСА, ДН-1, "Паранин", A3 и др. Перед введением присадок нефть следует нагревать до полного расплавления парафина и образования истинного раствора парафина в нефти (температура нагрева нефтей должна составлять 320-350 К). Если присадку вводят в нефть при температуре ниже температуры кристаллизации парафина, то эффект ее будет очень низким
Основная литература: 1 осн. [233-244, 2 осн. [105-115], 3 осн. [278-312]
Дополнительная литература: 4 доп. [120-236]
Контрольные вопросы:
- Расскажите всевозможных способов перекачки высоковязких и высокозастывающих нефтей?
- Объясните механизм воздействия депрессорных присадок и термообработки.
- Объясните механизм воздействия и барообработки.
- Какая разница между термообработкой и горячей перекачкой?