, , 1 , ( " "). . U.
U = DG (1.1)
(0 ) . . , , n- . 0 , . , , , . , . , ÷Ze÷ r0, .1.1.
.1.1.
A : , , , :
2r0 C F; :
( , )
:
(1.2)
(1.2) , :
, - r0, , , :
, , ln2, ,
(1.3)
.. , , . .
, , , () ( ). , NaCl, 6 ( 6), r0 12 r0Ö2, = 1,7476. . .1.1. .
|
|
, , , 1 . , 1 Na Na (Na - ). (1.3), :
(1.4)
1/2 , .
1.1
M | |||
CsCl NaCl ZnS ZnS | 1,7627 1,7476 1,6381 1,6413 | Cs- 8; CI - 8 Na 6; CI 6 Zn - 4 S-4; Zn 4, S - 4 |
(1.4) , , :
(1.5 )
Z1 Z2 . , , .
, . , , - . :
, (1.6)
- , r - , n - , . , , , , . . , (1.6) , :
(1.7)
., U U, :
(1.8)
r0, , :
(1.9)
(1.8) r0 ,
(1.10)
:
(1.11)
(1.8), :
|
|
(1.12)
n . n .1.2.
, , , (1.12), , , . , , , (0 ).
:
U = DG0 = DH0 (1.13)
1.2
n
F | Cl | Br | I | |
Li | 5,86 | 6,66 | 7,00 | 6,15 |
Na | 8,00 | 8,16 | 8,02 | 7,98 |
K | 8,05 | 8,87 | 9,08 | 9,29 |
Rb | 8,80 | 8,12 | 8,72 | 9,49 |
Cs | 13,0 | 13,1 | 13,2 | 12,7 |
DGT D , , T×DST.
, U = DH0, , , .. - . : (I) ():
, , åDi = 0:
D1 + D2 + D3 + D4 + DHX - DH5 = 0 (1.14)
1 - 5 , (1.14) D, , - D = D.
NaCl T =298.
1) Na() Þ Na() D1 = 108,8 /
2) Na() Þ Na+() D2 = 496,9 /
3) 1/2Cl2() Þ Cl () D3 = 121,6 /
4) Cl() Þ Cl-() D4 = -365,8 /
5) Na() + 1/2Cl2() Þ NaCl() D5 = -411,5 /
(1.14) -D = 108,8 + 496,9 + 121,6 365,8 + 411,5 = 773,0 /
, D . , 0 U, .
U, - , 298 (D) . , :
NaCl Þ Na+() + Cl-() (I.I5)
D0 = D(298) + (I.I6)
, , 5/2R. 10 298 [NaCl()]. MathCad Professinal 2000 Mathematica 5.
(1.16) D (298), - , D0 = U.