Комплексные соединения диссоциируют на ионы внутренней и внешней сферы, например:
Cu3[ Cr (CN)6]2 = 3Cu2+ + 2 [ Cr (CN)6]3-
[Zn(H2O)4 ] I2 = [Zn(H2O)4 ]2+ +2I-
r Упражнение для самостоятельного решения:
Напишите уравнения диссоциации для комплексных соединений:
H2[PtBr6], [Fe(H2O)6]2 (SO)4, Ca[Sn(OH)6],Mg3[ Al (CN)6]2.
p Комплексные ионы могут ионизировать далее, но поскольку связь между комплексообразователем и лигандами - ковалентная неполярная, то ионизации идет слабо, ступенчато. Например:
[ Cr (CN)4]- [Cr (CN)3] 0 + CN- (1 ступень)
[ Cr (CN)3] 0 [Cr (CN)2] + + CN- (2 ступень)
[ Cr (CN)2] + [Cr (CN)] 2+ + CN- (3 ступень)
[ Cr (CN)] 2+ Cr 3+ + CN- (4 ступень)
________________________________________________________________
Суммарное уравнение:
[ Cr (CN)4]- Cr 3+ + 4CN-
Об устойчивости комплексных ионов (комплексов) судят по константе устойчивости или константе нестойкости комплексного иона:
для 2-ой ступени константа нестойкости будет иметь вид:
[ [Cr (CN)2] + ] * · [ CN- ] *
К нест. =
[[ Cr (CN)3] 0] *
· здесь величины в квадратных скобках - равновесные молярные концентрации ионов (моль/л).
Чем больше величина константы нестойкости, тем менее прочный комплексный ион.
Величина обратная константе нестойкости называется константой устойчивости. Чем больше ее значение, тем устойчивее ион:
[ [ Cr (CN)3] ] 0
К уcт. =
[[Cr (CN)2] +] · [CN-]
II.8. Получение некоторых комплексных соединений:
1. AgBr + 2 Na2S2O3 à Na3[Ag(S2O3)2] + NaBr
натрия дитиосульфатоаргенат (I)
К осадку бромида серебра прилить раствор тиосульфата натрия. Наблюдается растворение соли. Получается комплексное соединение.
2. К свежеприготовленному осадку хлорида серебра прилить раствор 10 %-го раствора гидроксида аммония. Осадок растворяется. Реакция протекает по уравнению:
AgCl + 2 NH4OH à [Ag(NH3)4]Cl + 2 H2O
хлорид тетраамминсеребра (1)
Данное комплексное соединение можно разрушить, например, при помощи азотной кислоты:
[Ag(NH3)4]Cl + 2 HNO3 à 2 NH4NO3 + AgClI
[Ag(NH3)4]+ + Cl- + 2 H+ à 2 NH4+ + AgClI
p Катион аммония, который может быть представлен как комплекс, является более устойчивым, чем комплекс тетраамминсеребра (I). Его константа нестойкости меньше, а константа устойчивости больше последнего.
3. При растворении бурого осадка оксида серебра (I) в растворе аммиака происходит образование бесцветногораствора комплексного соединения гидроксида тетраамминсеребра (I) гидроксида:
Ag2О + 4 NH4OH à 2 [Ag(NH3)4]ОН + 3 H 2O
4. Получение комплексных соединений меди (+2) – аммиакатов из нерастворимых гидроксида меди (+2) и гидроксосульфата меди (+2). Цвет полученных растворов - темно-синий, очень насыщенный. В реакцию берут свежеприготовленные осадки:
A) CuSO4 + 2 NaOH à Cu(OH)2↓ + Na2SO4
Cu(OH)2 + NH4OH à [Cu(NH3)4](OH)2
тетраамминмеди(+2) гидроксид
Б) 2 CuSO4 + 2 NH4OH à (CuOH)2SO4 ↓ + (NH4)2SO4
гидроксосульфат меди (+2)
(CuOH)2SO4 + 6 NH4OH + (NH4)2SO4 à 2 [Cu(NH3)4] SO4 + 8 H2O
Суммарно: CuSO4 + + 4 NH4OH à [Cu(NH3)4] SO4 + 4 H2O
тетраамминмеди(+2) сульфат
