, . : , , , . , , . : , . (1780 .): , : D = + D (1840 .): . : . , , . (), (), (V), . , , , . , , , . , , . : U , , S , G . |
: Qp, , ΔU A : Qp = ΔU + A = ΔU + pΔV. U , ( , ) ( ) . ΔU = U2 U1 (U2 U1 2 1 ). Δ U , Q, , ( ): ΔU = Q + . (V= const) (- ) : ΔU = QV. , : A= pΔV = p(V2V1), ·ΔU = Qp pΔV, U2 U1 = Qp pΔV, Qp =(U2+pV2)(U1+pV1). U+pV = H . : Qp = 2 1 = Δ . ( ) - Δ<0. ( ) - Δ>0. () , 1 , Δ 0298, (/). . H2 () + 1/2O2 () = H2O () D0298 = 241,6 / H2 () + 1/2O2 () = H2O () D0298 = 285,8 / H2 () + 1/2O2 () = H2O () D0298 = 291,9 / 0. |
S (/()) : . . , ΔS >0: 1) ; 2) ; 3) ; 4) , ΔS<0: 1) ; 2) ; 3) Δ G ( -, ) ( ), : Δ G = Δ ҕΔ S (Δ͖ , ·ΔS ) ΔG<0 ; ΔG=0 ; ΔG>0 . ΔG : ΔG = RTlnK·; ΔG = nΔEF, R , T , K , F , Δ , n , . D 0298, S0298, DG0298 (=101325 ,. = 298 , = 1 /). D, DS, DG ( ): DH = Σn DH Σn DH; DS = Σn S Σn S; DG = Σn DG Σn DG |
|
|
1
25 ?
: m() = 25 | : |
DH/? | () + H2O () = (H)2 () |
, D0 = D0298 ((H)2) D0298 () D0298 (H2O)
(/):
|
|
D0298 ((H)2) = 985,0; D0298 () = 635,0; D0298 (H2O) = 286,0.
D0 = 985,0 (635,0) (286,0) = 64,0 /.
ν () = m/ = 25 103 / 56 = 0,45 103 ()
DH/ = D0 ν = 0,45 103 (64,0) = 28571,4 ().
: DH/ = 28571,4 .
2
2,1 3,77 . (II).
: m (Fe) = 2,1 DH1 = 3,77 |
: Fe + S = FeS. , . , FeS, , (Fe) = 56 /: |
D0298 (FeS)? |
ν (FeS) = ν (Fe) = m/ = 2,1 / 56 = 0,038 ()
D0298 (FeS) = DH1 / ν = (3,77) / 0,038 = 100,5 (/)
: D0298 (FeS) = 100,5 /
3
D0298 MgCO3 () 298 , :
1) () + O2 () = O2 (), D0298 = 393,5 (1);
2) Mg () + ½ O2 () = Mg (), D0298 = 601,0 (2);
3) Mg () + O2 () = MgO3 (), D0298 = 117,7 (3).
, D0298 = 0. , .
D0298 MgO3 , (1), (2) (3), D0298 .
() + O2 () = O2 ();
Mg () + ½ O2 () = Mg ();
Mg () + O2 () = MgO3 ().
___________________________________________________
+ Mg + Mg + O2 + 1,5O2 = O2 + Mg + MgO3 (4)
(4) : () + Mg () + 1,5O2 () = MgO3 ().
D0298 (MgCO3) = (393,5) + (601,0) + (117,7) = 1112,2 /.
: D0298 (MgCO3) = 1112,2 /
4
D0298 C38, , 11 554 .
: m (C38) = 11 DH = 554 | : C38 () + 5O2 () = 3O2 () + 4H2O () |
D0298 (C38)? |
ν (C38) = m/ = 11 / 44 = 0,25 ()
D = DH / ν = (554) / 0,25 = 2216 (/)
:
D = 3D0298(O2) + 4D0298(H2O) D0298(C38) 5D0298(O2) (1)
D0298 (/):
D0298 (O2) = 393,5; D0298 (H2O) = 286,0; D0298 (O2) = 0.
(1).
2216 = 3 ( 393,5) + 4 ( 286,0) D0298 (C38) 5 0.
D0298 (C38) = 108,5 (/).
: D0298 (C38) = = 108,5 /.
5
: 1) 2NO () + O2 () = 2NO2 (); 2) O2 () = O2 (),
3) Fe2O3 () + 3 () = 2 Fe () + 3O2 ()
, :
1) 3 , 2 , , DS < 0;
2) , O2 , , DS > 0;
3) 3 , 3 O2, ( , ), DS = 0.
, DS , . , (1):
|
|
2NO () + O2 () = 2NO2 ()
(/( ):
S0298 (NO) = + 210,6; S0298 (NO2) = + 240,2; S0298 (O2) = + 205,0.
DS = 2S0298 (NO2) 2S0298 (NO) S0298 (O2) = 2 240,2 2 210,6
205,0 = 145,8 (/ ).
: DS < 0.
6
蠠 32() + N2() = 2N3() , , . .
G
DG = D DS.
:
D = 2D0298 (N3) 3D0298 (2) D0298 (N2).
:
D0298 (/) | N2 0 | 2 0 | N3 46.2 |
S0298 (/ ) | 191,5 | 130,5 | 192,6 |
D = 2 ( 46.2) 3 0 0 = 92,4 /;
, : DS = 2S0298(N3) S0298(2) S0298(N2) = 2 192,6 3 130,5 191,5 = 7,8 / ;
DG = 92,4 298 (197,5 10--3) = 33,5 /.
DG < 0, . :
DG = RTlnK = RT 2,3 lgK.
lgK = DG / 2,3 RT = (33,5) / 2,3 8,31 298 = 0,0059 = 5,9 10¾3 .
, K = 1,014.
, 蠠 32 + N2 2N3.
DG = 0 (), DG = DH TDS
= DH / DS 10-3 = 33,5 / 197,5 10-3 = 343,6 = 70,6
: K = 1,014, = 70,6