Неорганические пигменты
Неорганические пигменты – это водо не растворимые цветные и белые соли или оксиды некоторых металлов, а в некоторых случаях и металлы в тонко дисперсном состоянии. Ассортимент неорганических пигментов, применяемых в производстве печатных красок, не так разнообразен, как органических. Наибольшее применение при изготовлении печатных красок нашли белые, черные и металлические пигменты.
Неорганические пигменты отличаются от органических высокой стойкостью к свету, но при этом они имеют низкую степень дисперсности и менее интенсивны. Поэтому для приготовления красок используются лишь несколько искусственно полученных неорганических пигментов белого, черного цвета, синий пигмент милори и металлические.
Технический углерод (сажа) — наиболее распространенный пигмент, используемый в печатных красках. Он представляет собой практически чистый углерод с высокой степенью дисперсности. Размер частиц пигмента составляет 0,03-0,2 мкм. Поглощает до 97% падающего света, абсолютно светостоек, обладает интенсивным черным цветом. Сажу отличает высокая стойкость к действию большинства органических растворителей, воды, кислот, щелочей, масел. К недостаткам сажи можно отнести высокую маслоемкость, что ограничивает введение в краску большего количества пигмента для обеспечения высокой интенсивности, наличие в тонких слоях коричневатого или зеленоватого оттенка, из-за чего в краску вводится подцветка в виде синих и фиолетовых красящих веществ. Кроме того, сажа может замедлять процесс химического пленкообразования. Краски, содержащие этот пигмент, являются только кроющими.
Получают технический углерод термоокислительным или термическим разложением углеводородов в газовой фазе. В зависимости от способа получения различают сажу газовую канальную и печную. Наибольшее применение в печатных красках имеет газовая канальная сажа, которую получают в специальных печах с каналами в результате неполного сгорания в диффузионном пламени природных газов. Газовую печную сажу получают при сжигании природного газа в печах при ограниченном доступе воздуха. Ее используют в качестве добавки для удешевления красок.
Для изготовления высокоинтенсивных черных красок используют окисленную (модифицированную) сажу. С этой целью газовую канальную сажу дополнительно обрабатывают, окисляя ее в тонком слое кислородом, бихроматом калия или перекисью водорода. В результате на поверхности пигмента адсорбируются полярные частицы, что улучшает смачивание связующим. Маслоемкость при такой обработке значительно уменьшается. Это позволяет увеличить концентрацию пигмента в красках на 3-7% и тем самым повысить его интенсивность.
Свойства технического углерода, используемого при приготовлении печатных красок, приведены в таблице 40.
Таблица 40. Физико-химические свойства технического углерода.
Технический углерод | Средний диаметр частиц, мкм | Удельная поверхность, м2/г | Маслоемкость, % | Выход летучих веществ, % (t=105 0С) | pH | Содержание влаги, % | Интенсивность, % |
Газовый канальный | 0,010-0,040 | 90-100 | 180-185 | 1,5 | 3,7-4,5 | 2,5-2,7 | |
Окисленный газовый канальный | - | 120-125 | 9-15 | 1,5-2,6 | 4,6 | 95-105 | |
Газовый печной | 0,055-0,065 | 80-90 | 0,3-0,8 | 9-10 | 0,5-1,0 | 50-55 |
Диоксид титана — наиболее распространенный белый пигмент. Коэффициент отражения составляет 98,9%. Со связующими он дает высокую кроющую краску. Коэффициент преломления диоксида титана — 2,6. Пигмент обладает хорошей термостойкостью, химически инертен и нетоксичен. Форма частиц диоксида титана близка к круглой. Средний размер частиц пигмента составляет 0,30-0,44 мкм, маслоемкость — около 20%. Благодаря высокому качеству и распространению природного сырья выпуск титановых белил постепенно увеличивается.
Оксид цинка (цинковые белила) представляет мягкий порошок белого цвета с коэффициентом отражения 98%.. Основной размер частиц пигмента около 1 мкм. Со связующими образует кроющую краску. Коэффициент преломления — 1,95-2,05. Пигмент отличается невысокой маслоемкостью, составляющей 12-16%. Используется в красках предназначенных для печати по цветному фону и для разбеливания.
Сульфат бария (бланфикс) — белый полупрозрачный порошок с белизной 93-99%.. Используется в качестве наполнителя в красках различного назначения. Химически инертен, коэффициент преломления пигмента 1,60, поэтому со связующим образует полупрозрачную краску.
Печатные белила – смесь гидроксида алюминия и сернокислого бария. Образуют со связующим полупрозрачную краску, используемую для разбавления цветных красок и улучшения их печатных свойств.
Гидроксид алюминия представляет собой чисто белый порошок с размером частиц 0,01-0,1 мкм и невысокой плотностью — 2,0-2,5. Со связующими пигмент образует прозрачную краску, коэффициент преломления составляет 1,5. Гидроксид алюминия используется также как наполнитель, так как он обладает очень хорошими печатно-техническими свойствами.
Основные свойства белых пигментов приведены в таблице 41.
Таблица 41. Основные свойства белых пигментов.
Наименование | Плотность, г/см3 | Средний диаметр частиц, мкм | Коэффициент преломления nD |
Гидроксид алюминия Al(OH)3 | 1,9-2,3 | 0,01-0,10 | 1,49-1,50 |
Сернокислый барий BaSO4 | 4,0-4,7 | 0,5-1,7 | 1,64 |
Печатные белила | 2,7-3,3 | - | - |
Цинковые белила – оксид цинка ZnO | 5,5-5,7 | 0,3-0,4 | 1,90-2,05 |
Титановые белила – диоксид титана TiO2 | 3,9-4,2 | 0,17-0,35 | 2,55-2,70 |
Милори (малярная лазурь) – синий пигмент, легкий мелкодисперсный порошок с плотностью 1,82-1,97 г/см2 и небольшой маслоемкостью (35-60 мг/100г). Краски, содержащие милори, прозрачные и высокоинтенсивные. Пигмент стоек к кислотам, имеет высокую светостойкость, но нестоек к щелочам, поэтому его нельзя использовать для печатания упаковок мыла и различных стиральных порошков. Милори используется для приготовления синих красок и в качестве подсветок для черных красок. Пигмент по своей природе – активный катализатор, ускоряющий химический процесс пленкообразования.
Металлические пигменты представляют собой тонкоизмельченные порошки алюминия, меди, сплавов никеля и цинка, а также других цветных металлов с размерами частиц 1- 40 мкм. Как правило, эти пигменты имеют пластинчатую форму частиц, благодаря чему образуют чешуйчатую поверхность, хорошо защищающую от воздействия агрессивных сред.
По основным оттенка металлические пигменты делятся на серебристые и золотые. При этом можно получать разнообразные оттенки путем их химической обработки в спиртовых растворах с анилиновыми красителями. При этом могут быть получены бронзовые пигменты различных оттенков: голубого, фиолетового и пурпурного. Для получения золотистой бронзы металлические чешуйки полируют с помощью жирных полировочных паст в специальных вращающихся барабанах.
Серебристый пигмент (алюминиевая пудра) представляет собой практически чистый алюминий, содержащий 3-4% парафина, предохраняющего пигмент от окисления, самовозгорания и взрыва. Используют алюминиевые пигменты в виде чешуйчатых хлопьев, однако новые современные технологии позволяют получать частицы сферической формы. Они ориентируются параллельно плоскости покрытия и распределяются на границе с поверхностью. Чтобы получить частицы с высокой отражательной способностью частицы алюминиевых пигментов покрывают стеариновой кислотой.
Если частицы пигмента, ориентированные параллельно поверхности по всей его глубине, покрыты олеиновой кислотой, то это создает эффект изменения цвета покрытия, если смотреть на него под разными углами. Эту способность называют флоп-эффектом.