.
2006
54
24.1
. . .: : . , 2006, 33.
:
: .., ...,
. .
.., ...,
.
. , 2006
1
:
, . , , .
, , , , , . - , .
: , , , . , , , , Q ( ). - . Q . , , +, - −.
, , . , , , . , . , , , - .
|
|
,
U- , ( , ) ( ) , . D U = U2 U1, U2 U1 2 1 .
Q ( ) 1 2, , , , Q , . . Q + A, , . . DU, :
DU = Q + A.
, DU , 1 2, , .
a + b mM + dD ()Q , D; . , , , , , - .
Qv, - Qp.
, . , , (DV < 0), , (DV > 0).
, (V = const), A = 0. ,
∆U = Qv.
.
, , - (), , , .
= - ∆V = - p(V2 V1),, DU = Qp - pDV,
U2 U1 = Qp - (V2 - V1), , Qp = (U2 + V2) (U1 + V1).
U + pV, H, (). . U + pV= H,
Qp = H2 - H1 = DH.
.
DU < 0, DH < 0; DU > 0, DH > 0.
.
|
|
, ,
(, ), , . , , , . , .
: = 101 (, 101,32 ) = 298 (, 298,15 ).
, () . . .
() ( ) 1 . (, ) .
() ( ) 1 = 101 , . (/).
, = 101 . , 298 . 101 298 , . 101 . 1 /; , .
, . , . . , . ..
298 . DH0, 298 DH0ƒ, 298, , , . , 2 298 DH0ƒ,O , 298 = -396 / () + 2 () 2 (), 101 298 . ,
. . DH0ƒ,O , 298 = 0, DH0ƒ, , 298 = 0. .
, . , , , .
, , , . , , , .
|
|
(DH0ƒ, 298 > 0) . , , , .
DH0ƒ, 298, . , ZnO (DH0ƒ, 298 = - 350,6 /) , CdO (DH0ƒ, 298 = - 260 /), CdO , HgO (DH0ƒ, 298 = - 90,9 /).
1.
1
()
DH0ƒ, 298, / | ||
N2 | ||
HI | + 25,94 | |
NH3 | - 46,19 | |
C2H2 | + 226,75 | |
C6H6 | + 49 | |
Fe | ||
Fe2O3 | - 822,2 | |
H2 | ||
O2 | ||
Cu | ||
NaOH | - 426,6 | |
CuSO4 | - 770,9 | |
CuSO45H2O | - 2275,4 | |
H2SO4 | - 811,7 | |
H2O | - 285,84 | |
H2O | - 241,8 | |
Cr2O3 | - 1140 | |
HCI | - 91,8 | |
H+ | ||
OH- | - 229,94 | |
CO2 | - 393,51 | |
HNO3 | -173,00 | |
Na2O | - 430,6 | |
CH4 | - 74,85 | |
C3H8 | - 104,0 | |
H2O | - 235,5 | |
NH4OH | - 361,2 | |
N2O | + 82,01 |
. .
.
, ( D ) ( - , , , , .). , O2, N2, NH3, Al2O3 298 , .
(1836 .), : , . , .
1., , Fe 2O3:
2Fe () + 3/2 O2 () = Fe2O3 (), D 1 = - 822,2 . (1)
. :
2Fe () + O2 () = 2FeO (), D 2 = - 529,6 , (2)
2FeO () + 1/2 O2 () = Fe2O3 (), D 3 = - 292,6 . (3)
(2) (3) (1), :
D 1 = D 2 + D 3 = - 529,6 + (-292,6 ) = - 822,2 .
, , 1, .
, , , , .
2. , , , , . , - , :
|
|
() + 2 () = 2 (), D1 = - 393,4 ,
() + 2 () = 2 (), D2 = - 395,28 .
. () = (), D3 = + 1,88 , . . .
, :
( ) DH , .
298 :
DH0298 =å DH0ƒ, 298 - å DH0ƒ, 298 ,
- .
+ bB = mM + dD
DH0298 = [m DH0ƒ, 298 + dDH0ƒ, 298] - [DH0ƒ, 298 + bDH0ƒ, 298]
, , , .
3.
CH4 + 2H2O () = CO2 + 4H2,
(.. 1). .
DH0298 = [DH0ƒ, , 298 + 4 DH0ƒ, , 298] [DH0ƒ, , 298 + 2 DH0ƒ, , 298]
,
DH0298 = 1· 393,51 + 4· 0 1( 74,85) 2(241,82) = + 164,98 /.
CH4 + 2H2O () = CO2 + 4H2 , DH0298 = + 164,98 /.