2003
54
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EMen+/ Me = E 0 Men+/ Me + RT/nF ln[Men+],
R - , 8,315 /. ;
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n - ;
F - , 96500 ;
E 0 Men+/ Me - () , .
, , :
EMen+/ Me = E 0 Men+/ Me + 0,059/n lg[Men+] = 298 0.
. , . , ( 1 / 298 0) () . , , (. ).
( = 298 0)
0, | ||
Li+/Li | Li + + - = Li | - 3,045 |
Rb+/Rb | Rb+ + e - = Rb | - 2,295 |
K+/K | K+ + e - = K | - 2,924 |
s+/s | Cs+ + e - = Cs | -2,923 |
2+/ | 2+ +2e - = Ba | -2,906 |
2+/C | 2+ +2e - = Ca | -2,866 |
Na+/Na | Na+ + e - = Na | -2,714 |
g2+/Mg | Mg2+ + 2e - = Mg | -2,363 |
Be2+/Be | Be2+ + 2e - = Be | -1,847 |
Al3+/Al | Al3+ + 3e - = Al | -1,662 |
Ti2+/Ti | Ti2+ + 2e - = Ti | -1,628 |
Mn2+/Mn | Mn2+ + 2e - = Mn | -1,180 |
Zn2+/Zn | Zn2+ + 2e - = Zn | -0,763 |
Cr3+/Cr | Cr3+ + 3e - = Cr | -0,744 |
Fe2+/Fe | Fe2+ + 2e - = Fe | -0,440 |
d2+/Cd | Cd2+ + 2e - = Cd | -0,403 |
2+/Co | Co2+ + 2e - = Co | -0,277 |
Ni2+/Ni | Ni2+ + 2e - = Ni | -0,250 |
Sn2+/Sn | Sn2+ + 2e - = Sn | -0,136 |
Pb2+/Pb | Pb2+ + 2e - = Pb | -0,126 |
2+/H2 | 2H+ + 2e - = H2 | |
Cu2+/Cu | Cu2+ + 2e - = Cu | +0,337 |
Ag+/Ag | Ag+ + e - = Ag | +0,799 |
Hg2+/Hg | Hg2+ + 2e - = Hg | +0,854 |
d2+/Pd | Pd2+ + 2e - = Pd | +0,987 |
Pt2+/Pt | Pt2+ + 2e - = Pt | +1,190 |
Au3+/Au | Au3+ + 3e - = Au | +1,498 |
, () , 1 , CuSO4 CdSO4 = 298 0 , SO42-, ,
Cd () Cu () . :
(-) Cd0 - 2e - Cd2+ (),
(+) u2+ + 2e - Cu0 ().
|
|
, : , , (Cu). (Cd). SO42-, , , Cd2+. , ( ).
, :
d + Cu2+ Cd2+ + Cu ,
d + CuSO4 CdSO4 + Cu .
:
2e -
(-) Cd½ CdSO4 ôô CuSO4 ôCu (+) K,
SO42-
:
(-) Cdô Cd2+ ôô Cu2+ ôCu (+) K,
, , , () , () .
, .
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= - = - .
, , = 298 , :
= 0u2+/Cu - 0d2+/Cd = + 0,34 - (- 0,403) = + 0,743
Cd2+ 0,1 /, u2+ 0,01 /, , :
Cd2+/Cd = - 0,403 + 0,059/2 . lg 0,1 = - 0,4325 ,
Cu2+/Cu = + 0,3 4 + 0,059/2 . lg 0,01 = + 0,281 .
, = + 0,281 (- 0,4325) = + 0,7135 .
- , . :
(-) n+ + ne - = K0.
. , . :
(+) n- - ne - = A0
Me - ne - = Men+.
, , .
. , .
.
1. , , , 0,83 , ,
-
2H2O + 2e - = H2 + 2OH.
Li Al . .
2. E0 (Cu, Ag, Hg, Au .)
.
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3. , ( n H2 ), .
, ( 100 %).
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1. , (SO42-, CO32-, PO43-, NO3- .), - (F-),
2H2O - 4e- = O2 + 4H+.
. , , . , SO42- F- 2,01 2,87, (1,23 ).
2. (Cl -, Br -, J -, S 2-), F-, , ,
2J - - 2e - = J2.
3. OH
4OH - - 4e - = O2 + 2H2O.
() , . , . , , , , , .
CuSO4 . (+0,34 ) , , Cu2+. , (1,23 ), SO42- (2,01 ). , .
:
(+) Cu0 - 2e - = Cu2+,
(-) Cu2+ + 2e - = Cu0.
.
:
NaCl
¯
2 Na+ + 2Cl -
(-) H2O (+)
2H2O + 2e - = H2 + 2OH - 2Cl - - 2e - = Cl2
, , . Na+ OH -, ..
( > 7).
:
2CuSO4
¯
2Cu2+ + 2 SO42-
(-) H2O (+)
2Cu2+ + 4e - = 2Cu 2H2O - 4e - = O2 + 4H+
, . ( < 7).
. :
J . t
m = ,
m - , , ;
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I - , ;
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F - 96500 , , .
: 1 ZnSO4, CuSO4, , , , , , , KCl, Na2SO4, CuSO4, SnCl2.
1 (). .
(. 1).
A (-) Zn ½ ZnSO4 ½½ CuSO4 ½ Cu (+) K
. 1.
: , 1 , 1 . , -. . , .
:
(-) Al ½ Al2(SO4)3 ½½ ZnSO4 ½ Zn (+) K
, . , . , .
()
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:
) Ni ½ 0,1 Ni(NO3)2 ½½ 0,01 AgNO3 ½ Ag;
) b ½ 0,1 Pb(NO3)2 ½½ 0,0001 H2SO4 ½ (H2)Pt;
) Cd ½ 0,1 dCl2 ½½ 0,004 ZnCl2 ½ Zn;
) Mg ½ 1 MgSO4 ½½ 1 FeSO4 ½ Fe;
|
|
) Ni ½ 0,04 / Ni2+ ½½ 0,005 / Pt2+ ½ Pt;
) Co ½ 0,063 / Co2+ ½½ 1/ H+ ½ (H2)Pt;
: ) 0,96; ) 0,056; ) 0,628; ) 1,94; ) 1,03; ) 0,312.
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1. .. . .: . ., 2000.
2. . / . .. . .: , 1980.
3. .., .., . .: . ., 1987.
4. .. . .: , 1986.
5. .., .., . . 1 : , 1973.
6. .., .., . .: , 1981.