Инструкция по работе с программой Ident.exe.

В папке BASA находим подпрограмму IDENT.EXE и выполняем ее ввод. Далее: 1) выбираем нужную базу данных (FREVEL (минералы), HIGHTEMP (высокотемпературная), UNORGAN (неорганическая)), выделяем ее и осуществляем ввод; 2) выбираем один из трех режимов ввода исходной рентгенограммы: а) из архива, б) ручной ввод; в) моделирование. При ручном вводе появляются запросы относительно способа ввода максимумов отражений – в шкале межплоскостных расстояний d или в шкале углов 2θ. В последнем случае необходимо задать длину волны используемого излучения λ. Значения d задаются в Å, (2θ – в градусах), значения относительных интенсивностей I – в целых числах в стобалльной шкале. Пара чисел «d, I» задается через запятую, например: 1.219, 30. Исходная рентгенограмма может содержать до ста линий. Созданная рентгенограмма выводится на экран дисплея в виде столбцов межплоскостных расстояний и значений относительных интенсивностей. Клавиши «D/U» позволяют корректировать рентгенограмму (удалять или восстанавливать линию). По клавише «С» осуществляется продолжение работы. После корректировки рентгенограммы появляется команда «V» – (sa V e) – сохранить, т.е. записать в архив с присвоением нужного имени.

Программа предполагает задание возможного элементного состава. По клавише «H» на экране высвечивается периодическая система Менделеева. Нужный химический элемент находится с помощью клавиш «¯» «» и вводится командой «Enter».

Далее на экране появляются запросы по способу поиска: 1) по БД или 2) путем сопоставления с рядом задаваемых пользователем вероятных фаз. В нашей работе будем пользоваться первым способом введения. Необходимо ввести параметры поиска: граничные критерии соответствия, величины окна отсечки интенсивности и окна углов. Рекомендуемые значения R₁, R₂ – 40-70, R₃, R₄ – 60 - 80, величины окна отсечки интенсивности (фон рентгенограммы) – 1 - 3 и окна углов (погрешность в определении угла 2θ – 0.2˚ – 0.4˚). Например: 60; 70; 80; 80; 1; 0.2. Во всех случаях критерии R₁, R₂, R₃, R₄ оценивают численно степень соответствия рентгенограммы стандарта или элементного состава стандарта предъявляемым исходным данным. Все критерии R₁, R₂, R₃, R₄ нормированы на 100. Наиболее точным является критерий R₃. Упорядоченная последовательность R₁, R₂, R₃, R₄ называется функцией идентификации. После нажатия клавиши «С» начинается процесс идентификации. На экран выводится таблица с результатами идентификации. Если при данном задании параметров R_i, появляется сообщение, что идентификация невозможна, то необходимо понизить значения указанных параметров на 10 и провести процедуру поиска стандартов снова, понижая значения R_i до тех пор, пока идентификация не будет выполнена. Для примера приведена таблица 2 идентификации результатов поиска фаз в неизвестной смеси, содержащей атомы К, Na и С1.

В первом столбике таблицы занесен порядковый номер предполагаемой фазы, во втором - номер карточки JCPDS, в третьем - полная информативность рентгеновского стандарта и информативность части рентгенограммы, попадающей в заданные границы. Всем химическим элементам присвоены веса в соответствии с их информативностью. Минимальный вес, равный 20, у кислорода и водорода. Максимальный вес, равный 125, у наиболее редких элементов, у лантаноидов и актиноидов. В четвертом столбце приведено отношение числа линий в рентгенограмме образца, совпавшее с числом линий в рентгенограмме стандарта (в границах рентгенограммы образца).

В следующих столбцах даны значения критериев R₁, R₂, R₃, R₄. Они показывают соответствие между рентгенограммой и выбранными стандартами на четырех стадиях идентификации. На 1-й и 2-й стадиях вычисляются грубые критерии соответствия R₁ и R₂ между сравниваемыми рентгенограммами. На 3-й и 4-й стадиях вычисляют более точные критерии R₃ и R₄ по 8 и 40 сильнейшим линиям соответственно, с учетом как положения, так и значений интенсивности образца и стандарта. В последнем столбце приведена химическая формула стандарта. Из таблицы результатов идентификации поиска (табл. 2) выбирают не более 4 стандартов и выделяют их с помощью клавиши «Enter».

Таблица 2. Результаты идентификации.

N	JCPDS	Inform Uf/Us	Nc/Ns	Factors r₁ r₂ r₃ r₄	Chemical Formula
	5-628	34/41	14/14	80 90 99 99	NaCl
	18-225	30/40	7/9	60 78 98 98	(Be Pd)
	10-220	29/33	10/11	80 80 97 97	SiCI₄
	4-587	32/36	12/12	70 100 97 97	KC1
	12-149	67/93	12/15	60 62 96 96	Bi4MoOg
	15-898	50/66	12/14	60 82 96 96	(Pu P)
	27-152	31/34	12/16	70 70 96 96	(Cu Zn₂ Ga Si₄)
	11-616	48/48	8/10	60 70 95 95	Fe₃Si

Далее предусмотрена возможность вывода сравнительных таблиц, содержащих рентгеновские характеристики исследуемого образца и стандартов, как на экран, так и на печать, и вывода штрихдиаграмм.

В таблице 3 приведены результаты качественного фазового анализа. Видно, что набор межплоскостных расстояний и значения относительных интенсивностей в исследуемой смеси хорошо соответствуют таковым значениям в фазах КС1 и NaCl.

Окончательное решение о составе образца пользователь принимает на основе анализа табличного и графического соответствия рентгенограмм образца и ряда интересующих фаз. Следует учитывать, что фазы малой концентрации могут быть отсечены на какой-либо стадии поиска, если заданы слишком высокие значения граничных критериев соответствия. В этом случае надо изменить эти граничные значения в сторону уменьшения и повторить поиск вновь.

Соответствие между экспериментальной рентгенограммой и стандартами на заключительной четвертой стадии - поиска (табл. 3, рис. 12) составляет 97 и 99% соответственно.

На рисунке 12 приведена штрихдиаграмма образца в сопоставлении со штрихдиаграммами выбранных стандартов.

Как видно из таблицы 3, исследуемый образец представлен двумя фазами: КСl и NaCl. Идентификация произведена по 8 неперекрывающимся отражениям от КСl и 10 неперекрывающимся отражениям от NaCl.

Рис. 12. Штрихдиаграммы исследуемого вещества (Sample) и фаз, подобранных по базе данных.

Линии исходной рентгенограммы, не имеющие аналогов в рамках выбранной совокупности фаз при заданной точности, помечаются звездочкой.

Таблица 3. Результаты качественного фазового анализа.

Sample	4-587 97 * Silvite КС1	5-628 99* Halite NaCl
3.260 13	-	3.258 13
3.150 100	3.146 100	-
2.820 100	-	2.821 100
2.220 60	2.224 59	-
1.990 55	-	1.994 55
1.820 23	1.816 23	-
1.700 2	-	1.701 2
1.630 15	-	1.628 15
1.570 8	1.573 8	-
1.410 20	1.407 20	1.410 6
1.290 1	-	1.294 1
1.280 13	1.284 13	-
1.260 11	-	1.261 11
1.150 7	-	1.151 7
1.110 2	1.113 2	-
1.090 2	-	1.085 1
1.050 6	1.049 6	-
.997 2	-	.997 2
.995 2	.995 2	-
.953 11	.949 3	.953 1
	.908 1	.940 3
	.873 2	.892 4
	.841 6	.860 1
		.850 3
		.814 2

В нижней части таблицы 3 (под чертой) для каждого стандарта перечислены линии, не входящие в область задания исходной рентгенограммы (без пометок) или не нашедшие соответствия с рентгенограммой образца (помечены плюсом).

После предварительной идентификации исследуемого объекта, можно:

- изменить параметры поиска стандартных фаз;

- перейти на ввод новой исходной рентгенограммы;

- закончить работу.