ЛЕКЦИЯ №14
Тема: «Комплексоиометрия. Физико-химические методы анализа. Общая характеристика метода. Трилон Б. Индикаторы. Буферные растворы. Классификация методов. Рефрактометрия».
Комплексонометрия
В основе метода комплексометрии лежит образование внутрикомплексных соединений ионов металлов со специальными органическими реагентами - комплексонами.
Титрование в методе комплексиметрии проводят, титруя навеску вещества, растворенную в воде, титрованным раствором трилона Б в присутствии специальных металл - индикаторов. Для полноты проведения реакции при титровании к раствору необходимо добавить аммиачно-буферную смесь. В анализе лекарственных препаратов в качестве индикаторов применяют кислотный хром темно синий, кислотный хром черный специальный, пирокатехиновый фиолетовый, ксиленоловый оранжевый.
Стантартизация рабочего раствора Трилона Б.
Точную навеску ~3,27r металлического цинка растворяют в 40 мл разведенной серной кислоты и доводят объем раствора водой в мерной колбе до 1000 мл. К 25 мл раствора прибавляют 25 мл аммиачно-буферного раствора, 5 капель раствора индикатора - кислотного хром черного специального, 70 мл воды и титруют 0,05 м раствором трилона Б, В точке эквивалентности окраска раствора переходит из фиолетовой в синюю.
Методы количественного анализа (сводная таб.)
| Метод | Титрант | Среда | Индикатор и переход окраски | Уравнение реакции |
| Ациди-метрия | НСI H2S04 | Нейтрал. | М/O до краcн. М/К до краcн. Б.ф.с. до фиолетового Смешанные М/О + М/С | H + + OH- -> H2O |
| Алкали-метрия | NaOH КОН | Нейтрал. | Ф/Ф до малинового Тимолфталеин до синего | H+ + OH- -> H2O |
| Невод-ноетитрова-ние | NaOH СНзОН ТрОО М/О | Неводная | При титр.сл.кисл. Тимоловый синий Бромтимoловый синий При титровании оснований крист. фиоле-товый тропео-лин ОО,М/О Нейтр. красный | 1. R - OH +HCON (CH3)2 -> R- O+ +HCO-NH(CH3)2 R – O+CH3ONa -> R-ONa + CH3O CH3O + HCONH(CH3)2 -> CH3OH + + HCON(CH3)2 2.R3N + H3C – COOH -> R3NH + H3C ОО R3NH + HCIO4 -> R3N*HCIO4 + H+ H+ + CH3COO- -> CH3COOH |
| Метод Мора | AgNO3, 0,1 н 0,05 н | Нейтрал. или сл. Щелочная | К2Сr04 до розового осадка | NaBr+AgNO3 K2CrO4 > AgBr + NaNO3 2AgNO3 + K2CrO4 -> Ag2CrO4 + 2KNO3 |
| Метод Фаянса | AgNO3, | Уксусно-кислая | для СI,Br Бромтимоло-вый синий до синего окр. Для J- Эозинат натрия до розового окр. | NaBr + AgNo3 CH3COOH > AgBr + NaNO2 б.ф.с. AgBr*AgNO3+Hинд-> AgBrинд+HNO3 |
| Метод Фольгар –да | NH4CNs | Азотно-кислая | NH4Fe(S04)2 12Н2Одо розового окрашива-ния. |  AgNO3+NH4CHS HNO3 > AgCNS + NH4NO3
3NH4CNS + NH4Fe(SO4)2 -> Fe(CNS)3 +
+2(NH4)2SO4
|
| Меркури-метрия | Hg(N03)2 | Азот-нокислая | Дифенил карбозон Дифенгилкарбазид, до сине-фиолетового | д.ф.к. R*HCI + Hg(NO3)2 -> R*HNO3 + HgCI2 HNO3 |
| Перман- | КМп04 | Кислая | КМп04 | |
| гонато- м | До розового | MnO4— + 8H+ + 5e -> Mn2+ + 4H2O | ||
| метрия | ||||
| Нитрито-метрия | NaNO2 | Кислая | Внешние- йод-крахмальная бумага до синего Внутренний – ТрОО до желтого ТрОО+М/С до Голубого Нейтр. Красный до синего |
 NH2 N N
HCI
+NaNO2 -> CI
R R
|
| Бромато-метрия | Кислая | М/О или М/К до обесцвечивания | BrO3— + 6H ++ 6e -> Br + 3H2O | |
| Бромо-метрия | КВгОз | Кислая | Крахмал до Обесцвечива-ния | KBrO3 + 5KBr + 6HCI -> 3Br2+6KCI + + 3H2O |
| OH Br +3Br2 -> OH + 3HBr Br Br OH OH Br2 + 2KJ -> J2 + KBr J2 + Na2S2O3 -> 2NaJ + Na2S4O6 | ||||
| Йодоме- | J2 Na2S2O3 | Нейтрал. | ||
| трия | При J2 крахмал | J2 + 2e -> 2J | ||
| до синего | 2J – 2e -> J2 | |||
| При Na2S2Oкрахмал до | J2 + Na2S2O3 -> 2NaJ + Na2S4O6 | |||
| Обесцвечива-ния | ||||
| Комплексиметрия | Тр. Б | Аммиачно -буферная смесь | Хром черный Кислотно – хром Темно-синий до Вишневого | 1. CaCI2 + H2Jnd -> CaJnd + 2HCI CH2COONa H2C - N CH2COOH + CaCI -> CH2COOH 2. H2C – N CH2COONa CH2COONa H2C – N CH2COO -> Ca + H2Jnd CH2COO H2C – N CH2COONa 3. CaJnd + TpБ -> H2Jnd + CaTpБ |
