4. . .
. 2- . .
1. (1824) , 2 2 ,
h = (Q1 Q2)/Q1 = (T1 T2)/T1 = 1 2/1. ( 4.1 )
( ) (1848) (1851) 2 , , .. 2- .
3. (1850) 2 . , . 1854 [S] = /.
4. , , : , , , ..
δS ≤ 0.
. . XIX . , , , , ,
- .
, , , .
1 (, , .), , .. .
2 , .. .
, . , , (W). , , W ≥ 1. ( , , ). , W , ..
W 1 W 2 , W = W 1 × W 2.
|
|
, , , . , N , , s ,
- , N!, , , . , W , , , . . ().
: , .. , . .
, . , ( ). , , , , . , () . . , ( ) , . , , .
, . :
) W ;
) W , .
( ), . , . (S) . :
S = k ln W. (9)
k . , , . , W, , , :
S 1+2 = k ln W 1+2 = k ln(W 1 W 2) = k ln W 1 + k ln W 2 = S 1 + S 2.
, , . , .
|
|
: , .. , . .
, . , W S.
, :
S < S < S .
, , , , , , .
, :
ΔS ≥ ∫ (δQ/T)
, .
dS = ;
dS > .
dS < ()
, Δ S, , , , . , , , , (10).
.
, . , ,
dS. = .
S2 S1 = dS. > Þ . > . (4.5)
, .
.
, :
dU - TdS £ -dW.
£ -WT Þ DU - TDS £ -WT Þ U2 U1 T(S2 S1) £ -WT.
(U2 TS2) (U1 TS1) = DA £ - WT. (7.8)
,
A º U TS (7.9)
; DA = A2 A1.
DA £ -WT; -DA ³ WT; -DA= (WT)max (7.10)
. , .
,V = const.
dA = dU TdS SdT Þ dA £ TdS - pdV - dW TdS SdT