|
|
1) Производные морфина (морфина г/х, кодеин, кодеин фосфат, этилморфина г/х, налорфин, бутерфанол)
2) Производные апорфина (апоморфина г/х, глауцина г/х).
Фенантрен - трициклическая система:
А,В,С - система частично гидрированного фенантрена; сочетания колец В и С - частично гидрированная система изохинолина; D - пиперидиновая с-ма.
Морфин - Наркотический анальгетик.
7,6-дигидро-4,5-этокси-1,7-метилморфин-3,6-диолтригидрат
Оптически активен.
Описание: белый кристаллический порошок, при хранении желтеет, медленно растворим в воде.
ЛФ - 1%, 5% р-р для инъекций.
Кислотно-основные свойства: Амфолит - основные свойства - пиперидиновый атом азота; кислотный центр - фенольный гидроксил.
Подлинность:
1) Со всеми общеалкалоидными реактивами
2) Как соль основания: на р-р препарата действуют раствором аммиака (т.к. в щелочи растворяется) Þ осадок основания Þ щелочь Þ осадок растворяется (образуется фенолят).
|
Восстановительные свойства: выраженный восстановитель, т.к. 1) производное частично гидрированной системы, 2) фенольный гидроксил.
Первые продукты его окисления - N-оксиды:
Далее превращается в псевдодиморфин:
Окисление в кислой и щелочной среде.
3) С реактивом Марки: на порошок + реактив Марки Þ продукт пурпурного цвета, переходящий в фиолетовый.
|
1) Реакция с реактивом Фриде - раствор (NH4)Mo7O27 в концентрированной серной к-те Þ фиолетовое окрашивание Þ синее Þ зеленое при стоянии.
2) Окисление реактивом Эрдмана: H2SO4: HNO3 = 1:1. При действии на препарат образуется продукт красного цвета:
6) Реакция с ванадатом аммония в среде конц. серной к-ты - появляется фиолетовое окрашивание
7) Реакция Пеллагри.
1 стадия: H2SO4 +NaHCO3 + р-р J2
Морфин ¾¾¾¾®Апоморфин ¾¾¾¾¾¾®красно-вишневое окрашивание
2 стадия:
8) К морфину добавляют концентрированную азотную к-ту:
Образуется внутри-молекулярный хелат оранжевого цвета.
К.О. морфина: Кислотно-основное титрование в среде лед. CH3COOH с добавление уксусного ангидрида.
К.О. в табл.: Кислотно-основное титрование в неводной среде.
К.О. в р-ре для инъекций: р-р предварительно упаривают в упарительной чашке, затем - кислотно-основное титрование (т.к. морфин стабилизируют HCl).
Кодеина фосфат - кодеин · Н3РО4 · 1/5 Н2О
|
Только основание (!), в отличие от морфина, который является амфолитом.
Подлинность: 1) Реакции с общеалкалоидными реактивами
2) Кодеин взаимодействует с теми же окислителями:
а) с реактивом Марки - возникает сине-фиолетовое окрашивание, усиливающее при стоянии (используют как реактив с альдегидами в кислоте);
б) с конц. H2SO4 в присутствии FeCl3 кодеин дает синее окрашивание, а при добавлении HNO3 (1 каплю) - появляется красное окрашивание (FeCl3 только катализатор процесса окисления);
в) с конц. HNO3: морфин - оранжево-красное окрашивание; кодеин - оранжевый, быстро переходящий в желтый;
г) с реактивом Фриде - (молибдат аммония)
д) с реактивом Эйрмана (конц. H2SO4 + конц. HNO3) - красное
И морфин, и кодеин вступают в реакцию этерификации:
ЛП растворяют в горячей воде и титруют 0,1н HCl.
У кодеина может быть специфическая примесь - морфин (допускается до определенного предела и определяют цветной реакцией взаимодействия с нитритом натрия в HCl):
К.О. кодеина фосфата: Кислотно-основное титрование в неводной среде, Т=HClO4. Титруют только по 1-ой ступени, растворитель - лед. CH3COOH.
Синтетические производные морфина - могут быть производными:
-морфина
-фенантренизохинолина
-других групп
Промедол
1,2,5-триметил-4-пропионилокси-4-фенилпиперидина гидрохлорид
Подлинность: 1) Реакция гидролитического расщепления
2) Гидроксамовая реакция
3) на ОН-группу - с реактивом Марки
Трамадол
(±)транс-2-[(диметиламино)метил]-1-(м -метоксифенил)-циклогексанола гидрохлорид
Подлинность: 1) Этерификация; 2) температура плавления эфира по метокси-группе (как производное фенола)
3) С реактивом Марки или ванилин в конц. H2SO4
К.О.: Кислотно-основное титрование в среде уксусного ангидрида. Т=HClO4.
Этилморфина гидрохлорид - этоксипроизводное.
|
Подлинность:
С конц. H2SO4 в присутствии FeCl3 - сначала зеленое, затем - фиолетово-синее; при добавлении H2SO4 - переходит в красное.
К.О.: Кислотно-основное титрование в среде лед. CH3COOH и уксусного ангидрида.
Т=HClO4.
Данные ЛП относятся к группе опиоидных анальгетиков (сильные, слабые, умеренные) (см. таблицу №-01).
В составе «Колдрекса» содержится парацетамол, дипразин, дикетраметорфан:
|
Производные апоморфина
Апоморфин - 5.6-диоксиапоморфина гидрохлорид
Кольца А,В,С - фенантрен; кольцо С и D - изохинолин
Препарат растворим в кислотах, щелочах. Обладает сильными восстановительными свойствами.
Подлинность:
1) с конц. HNO3 - продукт кроваво-красного цвета:
2) Реакция Пелагри: к раствору прибавляют NaOH, йод и эфир; встряхивают. Эфирный слой окрашивается в красно-фиолетовый цвет, а водный - в зеленый:
К.О.: Кислотно-основное титрование в среде лед. CH3COOH и уксусного ангидрида.
Глауцин - входит в состав бронхолитиков.
|
Подлинность: 1) С реактивом Марки - появляется интенсивное зеленое окрашивание, которое переходит в сине-зеленое, затем сиреневое, красное.
2) С реактивом Драгендорфа - зелено-желтое окрашивание
3) Определение температуры плавления основания. На раствор ЛП действуют щелочью, но основание не выпадает, а получают масло. Масло собирают и ведут переэтерификацию в петролейном эфире.
