. 5,29-10"13 , : rn = n2(5,29-10-13). () :
En=-13,6(1/n2). , , ( ) . , (=1). . . . , . , () (). , , . , . . , .
E=h*v h- (6.626*10-34) v=/λ, λ- .
3. - .
1905. . , , . , (-) . 1924 . () , - . . , λ m v, λ=h/(m*v). , ,
λ=h/(m*v) , .
4. , .
(18821987) - , 1923 . - . , , .
, , , E p, .
, , . 1948 . . . . , , , , .
|
|
- . . (18981974): , , , , , . , , . , , -
ψ . ψ (X,Y,Z) :
1. (X,Y,Z) , ,
,.
2. , , .
3. ( ) . , . , (, , ) . -, .
5. . . .
1927 . . () , () . ψ(x,y,z)= a sin 2π l/λ.
|ψ|2, .
. () 1926 . .
6. .
. : , , . . I, 2, 3, 4, 5,... . n, . () : ( = 1), L ( = 2), ( = 3), N(n = 4), Q ( = = 5), () , / . , . 0 ( 1). : () s p d f ,l 0 1 2 3 0, s-. . 1 -. , . 2 d-. , - , 3 f-. , d-. () () : ( = 1) (s-), (n = 2) (s-, -), ( = 3) (s-, p-, d-), (= 4) (s-, p-, d-, f-)-. m , .
() . . -l +l, . , l= 3, -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3, . . (f-) . s (l = 0) (, -= 0), p (l = 1) (, = -1,0, +1), d(l = 2) (m, = -2, -1, 0, +1, +2)
|
|
7. , ..
(). , . . , . , , . , , 1/λ=R(1/n2-1/m2) λ , R (109678 -1), n m (n=1 , n=2 , n= , m=2,3,4 , M= 3,4,5 , m=4,5,6 ).
8. s p d f
s 1 2 , , 1 2 . P 3-8 ( ). d 4-7 1-2 . : 1 (1) . , , . d (2) , , . f 14 . Lu.
9 . . .
1869 . . . , : , . . . . . , . : . K- , []. , , , , . s- s-. L-, s- p-. s-, Li Be s-. -, p-. Ne 2-, [Ne]. , 1s22s22p63s1 1s22s22p63s2 3p6[r]. ( ) 3d , N (n=4) s- , [r]4s1. , 4s , 3d (. . 1.5). n+1 4s(4) , n+1 3d(5). 4s- 3d-. Sc [Ar] 3d1 4s2 Zn [Ar] 3d |04s2, d-, d-. 4s- , 3d- d-. s- d-. 3d54s] 3d44s2. , , Nb, Mo, Pt, Pd 4 [] 3d 104s24p6 []. 18 . . s- [] 5s1 p- [r] 4d105s25p6 [] 4d- . 18 . , , s-- d- . , 4f- 5d-. 14 f-, ..f- [] 4f25d6s2 Lu [] 4f145dl6s2. 5d- 6p-. [] 4f145d6s26p6 [Rn]. 32 : s-, p-, d- /. , . d- 5/ (). 110 , 6d-.
|
|
10. , , , , , .
11. .
C (). .
|
|
- , .. :
O- - - -: \\
.
12. : , , , .
. , , . . , , .
13. : , , .
, , E. /. , . l, . . : . .
14. . .
, -δ. + δ. , , ( ) l . μ, δ l μ= δ* l (*). D, 3,3*10-30*.
15. , .
. , ͗, =, ll, N=N, . . , . . . , . .
.
. : H2, F2, Cl2, O2, N2. , .. , - , .
, , , .
.
, , , . , , .
|
|
, - , .
16. π σ .
, , , σ . - s , d-s d-p f-f f . - , . , , ( ), π . - p-p; p-d; d-d; f-p;f-d;f-f .
17.
. , , , . . , , , 2, 2, 2, . . , , , .. . , , , .. . , .
(), . . -. , ( () ( ) . , , .. - . , .
(). .
1. , . , . , , .
3. , , , .
4. , .5. , .
18. .
1927 . . . , - . , . , . , , . . : 1) . 2) , , , . . . 3) . 4) .
19. .
, . , (Li), (Na), (K), (Ca), (Sr), (Ba) , . , , . , (NaOH) (Na2SO4) ( ).
20. .
. - . : H2, F2, Cl2, O2, N2. , .. , - -, .
, , , .
.
, , , . , , .
, - , .
.
, (O, N, F) , .
: ?
, . , , , , (HF, H2O, NH3).
. H2O. . (H2O)n, n = 2,3,4 . . , .
. , , , .
. , .
21. - . , , . . .
, - , - , . , , - , . , , , . , [Zn(CN)4]2-. , -. , , . , [PF6]-, , [Cu(NH3)4]2+, , [Ni(CO)4]. . . , Z [Zn(CN)4]2- Z=ZZn2++4ZCN-=2+4(-1)=-2. , . . , F-, Cl-, , CN-, NCS-,, H2O. , , ( ), NH3 , N2H4, , ().
22. . T,P,V. .
, . . - . U.. . ( , , , ), , , . , . . . , dU :dU=U2-U1, U2 U1 . dU (dU > 0), . , Q W. Q . . . W , , , . (), () () .. (W> 0) , , (Q > 0), . , , .. .
23. , , , .
, :Q = dU+W.
, , , .
a . , , , . . , , - . , , , .
24. . , , .
. U+pV=H . , , . Qp = H2 H1,= dH. , (p=const), , , . - -, (dH), 1 \..., ,- dH
25. .
. 1841 .. , . , , .. . . - - . :4 + 22 = 2 + 22 (),dH = - 802,34 . :4 + 3/22 = + 22 (), dH2 = - 519,33 , + 1/2O2 = 2,dH = - 283,01 ,dH=dH1 + dH3 = (- 519,33) + (- 283,01) = - 802,34 . , , . . , , , , (dH = 0). , , . . . :4 + 2 2 (), = const, = 298 : h4 + 22 () = + 2 + 2 (), dH1; + 2 () = 2 + 2, dH2; 2 + 42 = 4 + 22 (), dH3. , : dH , . , dH2 = -41,2 /, dH3 = -164,9 /, dH1=-dH2 - dH3 = + 41,2 + 164,9= = +206,1 /. , , , , . . . , :
4 + 22() = 2 + 42 :
∆H0298 =∆Hco2 298 +4∆HH2 - ∆HCH4 -2∆HH2O
2 ( /), dH298 = -1-393,51+4-0-1(-74,85)-2(241,82) = +164,98 /. , .
26 . , .
, .. . W. (, 1 6,02-1023 ), . In W. , RlnW = S, . . R, /(-).
S0. S{0}<298> 298,15
27 .
. , , ( ), : , :. dS> 0. , .. , . , , , ( ), .. . , . , ( ). (, ). , .. . , , , .. . . , .
28. .
. . , , . , . , .. . . . , - . , , .
29. 3 . .
Wmaxv, - , /\F. Wmaxv= -/\FT. /\=/\U+p/\V /\G=/\H-T/\S /\F=/\U-T/\S /\U=/\F+T/\S
36. . (, ).
. . , , , . V= -dc\dτ V= dc\dτ. V=[]*[] V= [D]d*[L]l. . - .
37. , -, , .
. - 10 2-4 V2 = V1×gDT/ 10
V2 V1 2 1, γ , , . γ 2-4.
1889 . . , : K = K0e(-Ea/RT), K , K0 , e e. Ea .
, :
V = V0exp[-Ea/(RT)]
Ea/(2,3RT)=Dlgk/D(1/T)
38. , .
, , . , . , . , , . .
39. .
. - . , . , . . , . , , , . , . . , , . ., . . , . . .
40. .
. , , . . . .. 1905 . .. () . (). , .. . , . , ClO2? - , , , , , , OH, CH3. , . () , , .. . . . , .. , . . , .. -. . (0-40 /). . .
41 . ( , ) . ( ) ( ) . . , [2] [NH3]. .
, , .. dG = 0 . dG = -RT ln([L]l [M]m / [D]d []b),[L], [M], [D], [] ; l, , d b , . , . . (1867). : , , , , = const . , : : Kc= [NH3]2/[N2][H2]3
42. - ( ), , , , , . , (, ), , - , . , , . - (1884). . (1884) . (1887). . - . . (. ); ( ). . - . . .
-. , , ( , , ), ,
V1 | ||
A + | | |
V2 |
1. . ( ) , (.. ).
V1 | |||
A + | | ; P V1 > V2 | |
V2 | |||
2. (.. , )
V1 | ||
A + | | + Q, tC V2 > V1 |
V2 |
V1 | ||
A + | | - Q, tC V1 > V2 |
V2 |
3. . [A] [] [] []: V1 > V2.
43. .
, . . . , , . , (/\=0) . , .. . , . , .. , .
44. .
, , .
, ( ), , . /3 ( /)
, x ( ), , ( ). (x), (%) ,
() (-1) ppm.
, w , , . , , .
45. . .
Δ : 0-= Δ= 0 0 , Δ , 0 .
46. 2 - , . . . .
1 . =*m -
2 . =k*m .
M=(103*/Δ)*(m/m) = =.
47. . . .
, , . , . - , -, , : =/ - ; .
48. . .
(n+m)Sß à Ap+nS+Bq-mS, , . , , . (n+m)Sß à Ap+nS+Bq-mS , : CH3COOH+(n+m)H2OàßCH3COOH- * nH2O+H+*mH2O. , , : Ap+ Bq-+(n+m)Sà Ap+nS+ Bq-mS.
(n+m)S, Ap+ Bq-à Ap++ Bq-/ . (100-30%) HCL KOH LiOH NaOH . <0,3% HF HiS NH4OH H2CO3
49. , ,
. . , , α.
, , . , , p-, d-, f-. , , . , HA ↔ H + A = = ([H][A])/[HA].
. , CH3COOH
= ([H][CH3COO])/[CH3COOH]. C , - . . , , , . α . .
CH3COOH ↔ CH3COO + H. c, α, , , , αc. , , c α = c(1 α). , : = (α²c²)/c(1 α) = (α²c)/(1-α) = α²/(1-α)V, V = 1/c. . α << 1, : ≈ α²c α≈√/c. . , . .
50. , .
- . . , . , , . a : a = γc, γ , , . , , . : , , . ( 0,1 /) , , . . , , , . , , : I = 0,5∑CiZi².
51. 52. , . .
, , , . , , , .. H2O .
H2O + H2O ↔ H3O+ + OH¯. . :H2O ↔ H+ + OH¯.
= (aH aOH)/aH2O (1). , 108 , , . , 1 : 1000/18 = 55,5 /. , (1) : [H+] [OH¯] = 55,5 = , . , , : aHaOH = .
, pH, : pH = - lg aH. . pH<7 , pH>7 , pH=7 . , , H+ OH¯ . , . pH . , pH 7,40 0,05, 7,4 0,1. pH . pH , pH .
. , . .
AnBm() ↔ nAm+ + mBn-.
, , . . , , .
cp :
=(nCgm+)n(mCgBn-)m
53. , . ; pH .
. H+ OH¯, . , , .. . , , KCl.
54. .
, , (), . :
(, ), 1000 (10-6 ) ;