Ћекции.ќрг


ѕоиск:




 атегории:

јстрономи€
Ѕиологи€
√еографи€
ƒругие €зыки
»нтернет
»нформатика
»стори€
 ультура
Ћитература
Ћогика
ћатематика
ћедицина
ћеханика
ќхрана труда
ѕедагогика
ѕолитика
ѕраво
ѕсихологи€
–елиги€
–иторика
—оциологи€
—порт
—троительство
“ехнологи€
“ранспорт
‘изика
‘илософи€
‘инансы
’ими€
Ёкологи€
Ёкономика
Ёлектроника

 

 

 

 


ќтсутствие в молекуле элементов симметрии.




јсимметрический атом углерода Ч атом, св€занный с четырьм€

различными атомами или группами.

ќптически активные соединени€ образуют два пространственных изомера, €вл€ющихс€ зеркальными отражени€ми друг друга (энантиомеры).

Ёнантиомеры обладают одинаковыми физическими и химическими свойствами, но вращают плоскость пол€ризации плоскопол€ризованного света в противоположные стороны, они в пространстве несовместимы друг с другом. Ќагл€дным примером несовместимости предмета и его зеркального изображени€ служит невозможность надеть на левую руку правую перчатку, соответствующую пространственному расположению правой руки.

—месь, состо€ща€ из равных мольных количеств энантиомеров, называетс€ рацемической смесью или рацематом. –ацемат оптически не активен.

„тобы правильно изобразить конфигурацию энантиомеров, углеродную цепь молекулы изображают вертикально, старший заместитель при этом располагаетс€ вверху; заместители у асимметрического атома углерода располагают слева и справа от углеродной оси:

 

 

≈сли функциональна€ группа (в молочной кислоте Ц гидроксильна€) располагаетс€ слева от углеродной оси, изомер относ€т к L-р€ду, если справа Ц к D-р€ду јсимметрический атом углерода часто не обозначают химическим символом, он подразумеваетс€ в пересечении линий, показывающих соответствующие св€зи.

Ќесмотр€на одинаковые физические и химические свойства, биологическа€ активность энантиомеров может быть совершенно различной. “ак, в состав белков вход€т только L-аминокислоты. Ѕиоактивность энантиомеров необходимо учитывать и при создании лекарств во избежание таких

трагедий, как с талидомидом, широко примен€вшимс€ в 60-е годы XX в. беременными женщинами как эффективное снотворное и успокаивающее. —о временем про€вилось его тератогенное действие, и на свет по€вилось много младенцев с врожденными уродствами (рис. 6). “алидомид был запрещЄн. Ќо лишь в конце 80-х годов вы€снилось, что причиной несчастий стал только один из энантиомеров талидомида. ќ таком различии в действии лекарственных форм не знали, и талидомид был рацемической смесью.

           
     
 
 

 


–исунок 6. ∆ертвы талидомида и пам€тник в Ћондоне

 

∆ертвам талидомида в Ћондоне в 2005 году установлен пам€тник. ¬ качестве модели дл€ пам€тника выступала Ёлисон Ћеппер, котора€ на момент создани€ скульптуры была беременна. ≈е ребенок, к счастью, вырос здоровым.

„асто только один из энантиомеров обладает требуемым терапевтическим эффектом, второй в лучшем случае бесполезен, а в худшем вызывает нежелательные побочные эффекты или токсичен. Ђѕравильноеї лекарство подходит к своему рецептору, как ключ к замку, и запускает желаемую биохимическую реакцию. јнтиаритмическое средство L -анаприлин действует в сто раз сильнее, чем D -форма. ” антигельминтного препарата левамизола активен в основном L -изомер, D- изомер вызывает тошноту. ¬ 60-е годы одним из предшественников адреналина в организме Ц диоксифенилаланином (L -ƒќ‘ј) пытались лечить паркинсонизм. ѕри этом вы€снилось, что это вещество эффективно только в виде L -изомера. ¬ то же врем€ D -ƒќ‘ј вызывает серьезные побочные эффекты, в том числе заболевание крови.

ѕеницилламин (3,3-диметилцистеин) примен€ют при острых и хронических отравлени€х т€желыми металлами, так как оно дает прочные комплексы с ионами этих металлов, и эти комплексы удал€ютс€ почками. ѕримен€ют пеницилламин также при различных формах ревматоидного артрита, при системной склеродермии, в р€де других случаев. ѕри этом примен€ют только L -форму препарата, так как D -изомер токсичен и может привести к слепоте.

D-адреналин в дес€тки раз более активен, чем L-изомер.

 аждый энантиомер может обладать своим специфическим действием. “ак, L -тироксин Ц природный гормон щитовидной железы, а D -тироксин понижает содержание холестерина в крови. Ќекоторые производители придумывают дл€ подобных случаев торговые названи€-палиндромы, например ЂDarvonї дл€ анальгетика и ЂNovradї дл€ противокашлевого препарата.

ј вот противомал€рийна€ активность D- и L- хингаминов одинакова.

—опр€женные системы

–азличают два типа сопр€женных систем (и сопр€жений).

1. p, p-—опр€жение Ч электроны делокализованы между двум€ (и более) кратными св€з€ми. Ќапример, в молекуле бутадиена —Ќ2=—ЌЦ—Ќ=—Ќ2

¬ молекуле бензола делокализаци€ происходит с участием 6 атомов углерода (три двойные св€зи, каждую образует 2 электрона, по одному от каждого атома).

2. р, p-—опр€жение Ч в делокализации принимают участие электроны p-св€зи и р-орбитали гетероатома; например, в молекуле пиррола, где в сопр€жении участвуют п€ть атомов (4 атома — и атом N). „ем длиннее система сопр€жени€, тем более она устойчива.

ѕравило ’юккел€: ароматическа€ система представл€ет собой устойчивую плоскую циклическую сопр€женную полиеновую структуру, содержащую (4 п + 2) p-электронов (п = 1, 2...). “ак, бензол Ц ароматическа€ структура (6 p-электронов), а 1,3,5,7-циклооктатетраен Ц неароматическа€ структура (8 p-электронов).

ƒелокализаци€ электронов Ц один из факторов повышени€ устойчивости молекул, поэтому это €вление широко распространено в биологически важных молекулах (гетероциклические основани€ в нуклеиновых кислотах, витамины, гем, хлорофилл, гемоглобин и др.).





ѕоделитьс€ с друзь€ми:


ƒата добавлени€: 2016-12-04; ћы поможем в написании ваших работ!; просмотров: 347 | Ќарушение авторских прав


ѕоиск на сайте:

Ћучшие изречени€:

—амообман может довести до саморазрушени€. © Ќеизвестно
==> читать все изречени€...

782 - | 634 -


© 2015-2023 lektsii.org -  онтакты - ѕоследнее добавление

√ен: 0.008 с.