Фазовое состояние углеводородных систем
Теория к разделу
Фазовое состояние описывается законом Дальтона-Рауля. Согласно закону Дальтона (формула 6.1):
(6.1)
,
где Pi – парциальное давление компонента, входящего в газовую смесь;
Nyi – мольная доля газового i-го компонента в газовой фазе;
Р – общее давление системы.
Согласно закону Рауля (формулы 6.2 – 6.3):
(6.2)
(6.3)
,
где Pi – парциальное давление i-го компонента над жидкостью;
Nxi – мольная доля i-го компонента в жидкой фазе;
Рнас.пар.i – давление насыщенного пара i-го компонента;
Qi – упругость паров i-го компонента;
Q – упругость паров над жидкостью.
Приравняв правые части уравнений 6.1 и 6.2 или 6.1 и 6.3, получим закон Дальтона-Рауля (формулы 6.4 – 6.6):
(6.4)
или
(6.5)
(6.6)
Расчет состояния равновесной газовой фазы
Типовая задача
Дан состав жидкой фазы (Nxi, доли). Для заданной температуры (t,°С) рассчитать равновесный состав газовой фазы (Nyi).
Дано:
Компонент, Vi | Nxi, доли |
пропан (C3H8) | 0,09 |
изобутан (i-C4H10) | 0,07 |
н-бутан (n-C4H10) | 0,15 |
изопентан (i-C5H12) | 0,17 |
н-пентан (n-C5H12) | 0,07 |
гексан (C6H14) | 0,45 |
t = 25°C
Найти: Nyi.
Решение:
1) Давления насыщеных паров (упругости паров) углеводородов (Qi) при различных температурах определяем по таблице 6.1, используя метод линейной интерполяции:
QС3Н8 = 9,48 атм,
Qi-С4Н10 = 3,925 атм,
Qn-С4Н10 = 2,432 атм,
Qi-С5Н12 = 0, 899 атм,
Qn-С5Н12 = 0,672 атм.
QС6Н14 = 0,197 атм.
2) Рассчитываем общее давление в системе по формуле (6.7):
(6.7)
P = 0,09 • 9,48 + 0,07 • 3,925 + 0,15 • 2,432 + 0,17 • 0, 899 +
+ 0,07 • 0,672 + 0,45 • 0,197= 1,7813 атм.
3) Для расчета состава равновесной газовой фазы необходимо определить концентрацию каждого компонента в газовой фазе (формула 6.6):
NС3Н8 = 0,09 • 9,48 / 1,7813= 0,4790,
Ni-С4Н10 = 0,07 • 3,925 / 1,7813 = 0,1542,
Nn-С4Н10 = 0,15 • 2,432 / 1,7813 = 0,2048,
Ni-С5Н12 = 0,17 • 0,899 / 1,7813 = 0,0858,
Nn-С5Н120 = 0,07 • 0,672 / 1,7813 = 0,0264,
NС6Н14 = 0,45 • 0,197 / 1,7813 = 0,0498.
åNyi = 0,4790 + 0,1542 + 0,2048 + 0,0858 + 0,0264 + 0,0498 = 1,0000
Таблица 6.1
Давление насыщенного пара легких углеводородов (Q), атм
Температура, °С | Углеводороды | ||||||
этан | пропан | изобутан | n-бутан | изопентан | n-пентан | гексан | |
0,0 | 24,35 | 4,87 | 1,756 | 1,043 | 0,350 | 0,215 | 0,061 |
1,1 | 25,05 | 5,00 | 1,896 | 1,085 | 0,371 | 0,259 | 0,064 |
2,2 | 25,68 | 5,14 | 1,981 | 1,127 | 0,392 | 0,273 | 0,069 |
3,3 | 26,40 | 5,27 | 1,072 | 1,169 | 0,413 | 0,287 | 0,073 |
4,4 | 27,08 | 5,41 | 2,163 | 1,218 | 0,434 | 0,301 | 0,077 |
5,6 | 5,57 | 2,253 | 1,267 | 0,455 | 0,315 | 0,081 | |
6,7 | 5,71 | 2,315 | 1,323 | 0,476 | 0,320 | 0,085 | |
7,8 | 5,91 | 2,435 | 1,379 | 0,497 | 0,343 | 0,090 | |
8,9 | 6,09 | 2,527 | 1,435 | 0,518 | 0,357 | 0,095 | |
10,0 | 6,20 | 2,618 | 1,497 | 0,539 | 0,378 | 0,100 | |
11,1 | 6,49 | 2,724 | 1,562 | 0,569 | 0,399 | 0,105 | |
12,2 | 6,71 | 2,800 | 1,621 | 0,581 | 0,420 | 0,111 | |
13,3 | 6,93 | 2,810 | 1,686 | 0,602 | 0,441 | 0,116 | |
14,4 | 7,15 | 2,980 | 1,756 | 0,623 | 0,462 | 0,122 | |
15,6 | 7,39 | 3,072 | 1,826 | 0,644 | 0,483 | 0,128 | |
16,7 | 7,62 | 3,166 | 1,897 | 0,672 | 0,504 | 0,135 | |
17,8 | 7,97 | 3,254 | 1,966 | 0,700 | 0,525 | 0,142 | |
18,9 | 8,11 | 3,316 | 2,035 | 0,728 | 0,546 | 0,150 | |
20,0 | 8,35 | 3,443 | 2,105 | 0,756 | 0,567 | 0,158 | |
21,1 | 8,60 | 3,549 | 2,176 | 0,784 | 0,588 | 0,166 | |
22,2 | 8,85 | 3,614 | 2,246 | 0,812 | 0,609 | 0,174 | |
23,3 | 9,10 | 3,758 | 2,317 | 0,847 | 0,630 | 0,183 | |
24,4 | 9,35 | 3,868 | 2,394 | 0,882 | 0,658 | 0,193 | |
25,6 | 9,61 | 3,982 | 2,470 | 0,917 | 0,686 | 0,202 | |
26,7 | 9,88 | 4,10 | 2,547 | 0,959 | 0,714 | 0,213 | |
27,8 | 10,15 | 4,22 | 2,621 | 1,001 | 0,742 | 0,225 | |
28,9 | 10,43 | 4,34 | 2,708 | 1,036 | 0,770 | 0,236 | |
30,0 | 10,72 | 4,47 | 2,792 | 1,085 | 0,805 | 0,247 | |
31,1 | 11,01 | 4,61 | 2,883 | 1,134 | 0,840 | 0,259 | |
32,2 | Критическая температура | 11,39 | 4,74 | 2,974 | 1,183 | 0,875 | 0,271 |
33,3 | 11,69 | 4,88 | 3,066 | 1,232 | 0,910 | 0,284 | |
34,4 | 11,91 | 5,02 | 3,163 | 1,281 | 0,945 | 0,296 | |
35,6 | 12,23 | 5,16 | 3,268 | 1,330 | 1,987 | 0,309 | |
36,7 | 12,54 | 5,31 | 3,380 | 1,378 | 1,029 | 0,323 | |
37,8 | 12,86 | 5,45 | 3,492 | 1,427 | 1,071 | 0,338 | |
38,9 | 13,18 | 5,61 | 3,604 | 1,477 | 1,113 | 0,353 | |
40,0 | 13,51 | 5,76 | 3,727 | 1,526 | 1,154 | 0,370 | |
41,1 | 13,84 | 5,92 | 3,849 | 1,582 | 1,204 | 0,386 | |
42,2 | 14,20 | 6,08 | 3,984 | 1,638 | 1,252 | 0,404 | |
43,3 | 14,53 | 6,25 | 4,12 | 1,702 | 1,302 | 0,422 | |
44,4 | 14,89 | 6,42 | 4,27 | 1,761 | 1,351 | 0,410 | |
45,6 | 15,24 | 6,59 | 4,42 | 1,826 | 1,400 | 0,459 | |
46,7 | 15,61 | 6,77 | 4,58 | 1,896 | 1,456 | 0,479 | |
47,8 | 15,97 | 6,95 | 4,74 | 1,966 | 1,512 | 0,499 | |
48,9 | 16,35 | 7,13 | 4,91 | 2,043 | 1,568 | 0,520 |
Задания для самостоятельной работы
Дан состав жидкой фазы (Nxi, доли). Для заданной температуры (t,°С) рассчитать равновесный состав газовой фазы (Nyi), пользуясь данными из таблицы 6.1.
Исходные данные представлены в таблице 6.2.
Таблица 6.2
В | ||||||||||
C3H8 | 0,01 | 0,03 | 0,09 | 0,05 | 0,07 | 0,06 | 0,01 | 0,09 | 0,02 | 0,03 |
i-C4H10 | 0,07 | 0,11 | 0,05 | 0,09 | 0,14 | 0,07 | 0,08 | 0,09 | 0,11 | 0,09 |
n-C4H10 | 0,21 | 0,15 | 0,15 | 0,16 | 0,17 | 0,11 | 0,18 | 0,16 | 0,17 | 0,13 |
i-C5H12 | 0,04 | 0,03 | 0,03 | 0,03 | 0,05 | 0,1 | 0,09 | 0,1 | 0,12 | 0,13 |
n-C5H12 | 0,26 | 0,16 | 0,29 | 0,25 | 0,17 | 0,23 | 0,2 | 0,2 | 0,21 | 0,26 |
C6H14 | 0,41 | 0,52 | 0,39 | 0,42 | 0,4 | 0,43 | 0,44 | 0,36 | 0,37 | 0,36 |
t | 8,5 | 6,5 | 7,5 | |||||||
В | ||||||||||
C3H8 | 0,01 | 0,09 | 0,1 | 0,02 | 0,04 | 0,05 | 0,01 | 0,03 | 0,04 | 0,02 |
i-C4H10 | 0,04 | 0,08 | 0,07 | 0,09 | 0,04 | 0,04 | 0,03 | 0,05 | 0,04 | 0,09 |
n-C4H10 | 0,16 | 0,11 | 0,14 | 0,18 | 0,19 | 0,16 | 0,17 | 0,19 | 0,14 | 0,11 |
i-C5H12 | 0,09 | 0,03 | 0,11 | 0,2 | 0,14 | 0,22 | 0,17 | 0,16 | 0,14 | 0,15 |
n-C5H12 | 0,26 | 0,21 | 0,28 | 0,2 | 0,2 | 0,22 | 0,28 | 0,19 | 0,22 | 0,24 |
C6H14 | 0,44 | 0,48 | 0,3 | 0,31 | 0,39 | 0,31 | 0,34 | 0,38 | 0,42 | 0,39 |
t | 8,5 | |||||||||
В | ||||||||||
C3H8 | 0,06 | 0,09 | 0,09 | 0,03 | 0,06 | 0,07 | 0,05 | 0,04 | 0,02 | 0,03 |
i-C4H10 | 0,04 | 0,04 | 0,04 | 0,05 | 0,06 | 0,05 | 0,06 | 0,07 | 0,08 | 0,06 |
n-C4H10 | 0,16 | 0,11 | 0,14 | 0,17 | 0,11 | 0,17 | 0,16 | 0,18 | 0,14 | 0,15 |
i-C5H12 | 0,18 | 0,17 | 0,18 | 0,19 | 0,17 | 0,15 | 0,14 | 0,13 | 0,17 | 0,17 |
n-C5H12 | 0,2 | 0,22 | 0,22 | 0,22 | 0,22 | 0,17 | 0,2 | 0,26 | 0,26 | 0,21 |
C6H14 | 0,36 | 0,37 | 0,33 | 0,34 | 0,38 | 0,39 | 0,39 | 0,32 | 0,33 | 0,38 |
t |
Продолжение табл. 6.2
В | ||||||||||
C3H8 | 0,04 | 0,05 | 0,07 | 0,04 | 0,08 | 0,03 | 0,04 | 0,05 | 0,09 | 0,02 |
i-C4H10 | 0,04 | 0,05 | 0,06 | 0,06 | 0,09 | 0,06 | 0,04 | 0,07 | 0,06 | 0,09 |
n-C4H10 | 0,16 | 0,17 | 0,17 | 0,19 | 0,11 | 0,15 | 0,15 | 0,16 | 0,16 | 0,18 |
i-C5H12 | 0,14 | 0,17 | 0,16 | 0,17 | 0,14 | 0,18 | 0,13 | 0,12 | 0,14 | 0,15 |
n-C5H12 | 0,18 | 0,24 | 0,19 | 0,2 | 0,21 | 0,25 | 0,25 | 0,19 | 0,18 | 0,17 |
C6H14 | 0,44 | 0,32 | 0,35 | 0,34 | 0,37 | 0,33 | 0,39 | 0,41 | 0,37 | 0,39 |
t | ||||||||||
В | ||||||||||
C3H8 | 0,03 | 0,04 | 0,04 | 0,03 | 0,03 | 0,08 | 0,07 | 0,05 | 0,08 | 0,06 |
i-C4H10 | 0,04 | 0,04 | 0,08 | 0,07 | 0,05 | 0,05 | 0,07 | 0,06 | 0,07 | 0,06 |
n-C4H10 | 0,19 | 0,1 | 0,16 | 0,15 | 0,16 | 0,19 | 0,17 | 0,13 | 0,11 | 0,11 |
i-C5H12 | 0,19 | 0,18 | 0,17 | 0,15 | 0,17 | 0,17 | 0,13 | 0,17 | 0,16 | 0,18 |
n-C5H12 | 0,23 | 0,26 | 0,22 | 0,2 | 0,19 | 0,24 | 0,22 | 0,21 | 0,21 | 0,21 |
C6H14 | 0,32 | 0,38 | 0,33 | 0,4 | 0,4 | 0,27 | 0,34 | 0,38 | 0,37 | 0,38 |
t | ||||||||||
В | ||||||||||
C3H8 | 0,03 | 0,05 | 0,09 | 0,02 | 0,03 | 0,07 | 0,05 | 0,03 | 0,06 | 0,08 |
i-C4H10 | 0,07 | 0,07 | 0,08 | 0,05 | 0,04 | 0,04 | 0,06 | 0,06 | 0,05 | 0,08 |
n-C4H10 | 0,15 | 0,16 | 0,16 | 0,18 | 0,16 | 0,11 | 0,16 | 0,15 | 0,13 | 0,18 |
i-C5H12 | 0,15 | 0,12 | 0,11 | 0,13 | 0,15 | 0,18 | 0,13 | 0,14 | 0,17 | 0,17 |
n-C5H12 | 0,25 | 0,19 | 0,18 | 0,25 | 0,23 | 0,21 | 0,22 | 0,2 | 0,24 | 0,23 |
C6H14 | 0,35 | 0,41 | 0,38 | 0,37 | 0,39 | 0,39 | 0,38 | 0,42 | 0,35 | 0,26 |
t | 8,5 | 6,5 | 7,5 | |||||||
В | ||||||||||
C3H8 | 0,07 | 0,04 | 0,09 | 0,06 | 0,06 | 0,05 | 0,09 | 0,02 | 0,03 | 0,05 |
i-C4H10 | 0,06 | 0,06 | 0,05 | 0,07 | 0,08 | 0,06 | 0,07 | 0,05 | 0,06 | 0,04 |
n-C4H10 | 0,17 | 0,16 | 0,11 | 0,19 | 0,15 | 0,16 | 0,18 | 0,15 | 0,16 | 0,11 |
i-C5H12 | 0,15 | 0,17 | 0,16 | 0,18 | 0,15 | 0,14 | 0,11 | 0,13 | 0,17 | 0,14 |
n-C5H12 | 0,22 | 0,21 | 0,21 | 0,21 | 0,25 | 0,19 | 0,18 | 0,22 | 0,23 | 0,26 |
C6H14 | 0,33 | 0,36 | 0,38 | 0,29 | 0,31 | 0,4 | 0,37 | 0,43 | 0,35 | 0,4 |
t |
Продолжение табл. 6.2
В | ||||||||||
C3H8 | 0,04 | 0,05 | 0,03 | 0,06 | 0,07 | 0,05 | 0,09 | 0,09 | 0,02 | 0,05 |
i-C4H10 | 0,06 | 0,07 | 0,05 | 0,06 | 0,05 | 0,06 | 0,07 | 0,09 | 0,06 | 0,06 |
n-C4H10 | 0,16 | 0,18 | 0,16 | 0,19 | 0,17 | 0,14 | 0,16 | 0,17 | 0,15 | 0,15 |
i-C5H12 | 0,14 | 0,15 | 0,16 | 0,17 | 0,16 | 0,17 | 0,16 | 0,1 | 0,12 | 0,17 |
n-C5H12 | 0,22 | 0,21 | 0,2 | 0,24 | 0,22 | 0,22 | 0,23 | 0,17 | 0,22 | 0,23 |
C6H14 | 0,38 | 0,34 | 0,4 | 0,28 | 0,33 | 0,36 | 0,29 | 0,38 | 0,43 | 0,34 |
t | 8,5 | |||||||||
В | ||||||||||
C3H8 | 0,03 | 0,04 | 0,02 | 0,05 | 0,08 | 0,08 | 0,03 | 0,05 | 0,05 | 0,06 |
i-C4H10 | 0,04 | 0,05 | 0,11 | 0,05 | 0,06 | 0,09 | 0,05 | 0,09 | 0,14 | 0,09 |
n-C4H10 | 0,12 | 0,16 | 0,18 | 0,14 | 0,2 | 0,2 | 0,15 | 0,17 | 0,17 | 0,18 |
i-C5H12 | 0,15 | 0,13 | 0,15 | 0,16 | 0,17 | 0,03 | 0,1 | 0,13 | 0,09 | 0,1 |
n-C5H12 | 0,26 | 0,25 | 0,22 | 0,19 | 0,21 | 0,17 | 0,23 | 0,2 | 0,2 | 0,21 |
C6H14 | 0,4 | 0,37 | 0,32 | 0,41 | 0,28 | 0,43 | 0,44 | 0,36 | 0,35 | 0,36 |
t | ||||||||||
В | ||||||||||
C3H8 | 0,06 | 0,04 | 0,09 | 0,02 | 0,05 | 0,01 | 0,03 | 0,04 | 0,02 | 0,06 |
i-C4H10 | 0,08 | 0,09 | 0,09 | 0,09 | 0,05 | 0,05 | 0,04 | 0,07 | 0,09 | 0,04 |
n-C4H10 | 0,16 | 0,17 | 0,13 | 0,16 | 0,16 | 0,22 | 0,14 | 0,16 | 0,11 | 0,14 |
i-C5H12 | 0,12 | 0,13 | 0,09 | 0,13 | 0,14 | 0,15 | 0,18 | 0,17 | 0,18 | 0,19 |
n-C5H12 | 0,26 | 0,26 | 0,21 | 0,21 | 0,24 | 0,2 | 0,22 | 0,22 | 0,22 | 0,22 |
C6H14 | 0,32 | 0,31 | 0,39 | 0,39 | 0,36 | 0,37 | 0,39 | 0,34 | 0,38 | 0,35 |
t | 5,8 | |||||||||
В | ||||||||||
C3H8 | 0,09 | 0,03 | 0,03 | 0,04 | 0,05 | 0,07 | 0,04 | 0,08 | 0,03 | 0,04 |
i-C4H10 | 0,04 | 0,05 | 0,08 | 0,05 | 0,06 | 0,06 | 0,09 | 0,09 | 0,04 | 0,07 |
n-C4H10 | 0,11 | 0,19 | 0,16 | 0,17 | 0,11 | 0,11 | 0,15 | 0,15 | 0,16 | 0,16 |
i-C5H12 | 0,19 | 0,15 | 0,14 | 0,19 | 0,14 | 0,18 | 0,13 | 0,12 | 0,14 | 0,15 |
n-C5H12 | 0,22 | 0,2 | 0,26 | 0,2 | 0,25 | 0,25 | 0,19 | 0,18 | 0,21 | 0,23 |
C6H14 | 0,35 | 0,38 | 0,33 | 0,35 | 0,39 | 0,33 | 0,4 | 0,38 | 0,42 | 0,35 |
t |
Продолжение табл. 6.2
В | ||||||||||
C3H8 | 0,03 | 0,02 | 0,04 | 0,07 | 0,03 | 0,09 | 0,09 | 0,05 | 0,04 | 0,06 |
i-C4H10 | 0,08 | 0,07 | 0,06 | 0,06 | 0,04 | 0,04 | 0,07 | 0,04 | 0,06 | 0,04 |
n-C4H10 | 0,18 | 0,16 | 0,17 | 0,15 | 0,11 | 0,11 | 0,15 | 0,15 | 0,19 | 0,18 |
i-C5H12 | 0,16 | 0,15 | 0,18 | 0,16 | 0,18 | 0,14 | 0,18 | 0,14 | 0,17 | 0,11 |
n-C5H12 | 0,17 | 0,26 | 0,22 | 0,2 | 0,24 | 0,25 | 0,21 | 0,2 | 0,24 | 0,23 |
C6H14 | 0,38 | 0,34 | 0,33 | 0,36 | 0,4 | 0,37 | 0,3 | 0,42 | 0,3 | 0,38 |
t |
Расчет состояния равновесной жидкой фазы
Согласно закону Дальтона – Рауля расчет состава равновесной жидкой фазы производится по формулам:
(6.8)
(6.9)
Типовая задача
Дан состав газовой фазы (Nyi, доли), (см. таблицу заданий 6.2, свой вариант). Для заданной температуры (t, °С) рассчитать состав жидкой фазы (Nxi).
Дано:
Компонент | Nyi, доли |
пропан (C3H8) | 0,09 |
изобутан (i-C4H10) | 0,07 |
н-бутан (n-C4H10) | 0,15 |
изопентан (i-C5H12) | 0,17 |
н-пентан (n-C5H12) | 0,07 |
гексан (C6H12) | 0,45 |
t = 12°C
Найти: Nxi.
Решение:
1) Давления насыщеных паров (упругости паров) углеводородов (Qi) при различных температурах определяем по таблице 6.1, используя метод линейной интерполяции:
QС3Н8 = 6,67 атм,
Qi-С4Н10 = 2,786 атм,
Qn-С4Н10 = 1,61 атм,
Qi-С5Н12 = 0,579 атм,
Qn-С5Н12 = 0,416 атм.
QС6Н14 = 0,11 атм.
2) Находим общее давление в системе по формуле (6.11):
(6.10)
(6.11)
3) Находим концентрации компонентов в равновесной жидкой фазе (формула 6.9):
NС3Н8 = 0,09 • 0,2135 / 6,67= 0,0029,
Ni-С4Н10 = 0,07 • 0,2135 / 2,786 = 0,0054,
Nn-С4Н10 = 0,15 • 0,2135 / 1,61 = 0,0199,
Ni-С5Н12 = 0,17 • 0,2135 / 0,579 = 0,0627,
Nn-С5Н120 = 0,07 • 0,2135 / 0,416 = 0,0359,
NС6Н14 = 0,45 • 0,2135 / 0,11 = 0,8732.
åNхi = 0,0029 + 0,0054 + 0,0199 + 0,0627 + 0,0359 + 0,8732 = 1,0000
Задания для самостоятельной работы
Дан состав газовой фазы (Nyi, доли), (см. таблицу заданий 6.2, свой вариант). Для заданной температуры (t, °С) (таблица 6.3) рассчитать состав жидкой фазы (Nхi), пользуясь данными таблицы 6.1.
Таблица 6.3
В | |||||||||||||
t | |||||||||||||
В | |||||||||||||
t | |||||||||||||
В | |||||||||||||
t | |||||||||||||
В | |||||||||||||
t | |||||||||||||
В | |||||||||||||
t | |||||||||||||
В | |||||||||||||
t | |||||||||||||
В | |||||||||||||
t | |||||||||||||
В | |||||||||||||
t | |||||||||||||
В | |||||||||||||
t | |||||||||||||
В | |||||||||||||
t |