Изомерия
Для молекулы пилокарпина характерно сложное сочетание оптической и геометрической изомерии, связанной с наличием 2-х ассиметричных атомов углерода в фурановом цикле. Геометрическая изомерия обуславливает возможность цис- и транс- пространственного расположения замещающих групп, а оптическая – наличие оптических антиподов. Фармокологически активен природный α-цис-изомер (т.е. правовращающий).
Подлинность
I. общие реакции.
- химические свойства обусловлены атомом N в п.3.
+общеалкалоидные реактивы → ↓
например: метронидазол + пикриновая кислота → ↓ Тпл.
дибазол + I2 + [Н+] → полийодид ↓ красновато-серебристого цвета
дибазол + ванадат-NH4 + H2SO4 → фиолетово-красное окрашивание
t не > 250С.
- Осаждение основания.
+NaOH → ↓ основание Tпл.
Основание дибазола слабое, т.к. е`ая плотность атома N в полож.3 смещена в сторону бензольного кольца, что приводит к изменеию основности. Поэтому основание дибазола осаждается из соли не только одними щелочами, но и раствором аммака.
- на соответствующие соли.
(пилокарпин, клофелин, дибазол)
NO3- + дифениламин à синее окрашивание (нафтизин)
II. Реакции отличия
1. пилокарпина гидрохлорид.
a. Образование надхромовых кислот (ГФ Х).
K2Cr2O7 + H2SO4 P. à H2Cr2O7 + K2SO4
Смесь надхромовых кислот и пероксида хрома имеет синюю окраску и растворяется в эфире (эфирный слой синеет), но не растворяется в бензоле и хлороформе.
Но! В присутствии пилокарпина смесь извлекается и бензолом, и хлороформом, при этом извлечение имеет сине-фиолетовую окраску.
b. Гидроксамовая проба.
c. Реакция Легаля.
+ Na2 [Fe(CN)5] NO + NaOHà вишневое окрашивание + HCl изб. àне исчез.
нитропруссид Na
d. Реакция Райзмонда.
e. Реакция Бальета
f. Реакция комплексообразования.
+ CuSO4 à ↓ хлопьевидный, слабо-голубого цвета.
g. Метронидазол
На –NO2 гр.
h. Клофелин
1. на органически связанный Сl-
+ спиртовый раствор KOH à (t0) KCl + AgCl ↓ бел.
2. Проба Бельштейна – пл. зеленого цвета (медная проволока).
3. на вторичную аминогруппу.
