.


:




:

































 

 

 

 





 

, , ( ). f- , , , .. La Lu; Th Lr. 3+ 2 f-. , (), - , . , , , . , La3+ < 3+ < Pr3+ << Dy2+ < Y3+ < 3+< < Lu3+ <Sc3+.

 

 

(, , ). Ln(NO3)3-. , . , . ~ 2,5. , .

 

 

, , - .

 

3C(NO3)3 + KMnO4 + 3H2O = 2C(NO3)4 + C(OH)4 + KNO3 + H2MnO3

C(NO3)4 + 4H2O = C(OH)4 + 4HNO3;

Yb(CH3COO)3 + Na(Hg)n = Yb(CH3COO)2 + CH3COONa + nHg

Yb(CH3COO)2 + 2Na(Hg)n = Yb(Hg)n + 2CH3COONa

 

 

(Th,U,Pu.) - - . , ~ 50 /2, ( Lu d. = 9,85 /c3). (11-20 /3). f - . (Gd, Sm, Eu, Dy) .

, Tm, , , 1,39 * 104; 4,5 * 109 24360 .

 

.4.5.

.

 

R ., , /3 J ., : + + - = , T .., 0C   , %
               
Ce 0,182 6,79 5,47 -2,483   7*10-3 1,08
Pr 0,183 6,77 5,42 -2,462   9*10-4 1,07
Nd 0,182 7,01 5,49 -2,431   3,7*10-3 1,07
Pm - 7,22 5,55 -2,423   - 1,07
Sm 0,180 7,52 5,63 -2,414   8*10-4 1,07
Eu 0,204 5,24 5,66 -2,407   1,3*10-4 1,01
Gd 0,180 7,89 6,16 -2,397   8*10-4 1,11
Tb 0,178 8,23 5,85 -2,391   4,3*10-4 1,10
D 0,177 8,55 5,93 -2,353   5*10-4 1,10
Ho 0,177 8,79 6,02 -2,319   1,7*10-4 1,10
Er 0,176 9,06 6,10 -2,296   3,3*10-4 1,11
Tm 0,175 9,32 6,18 -2,276   2,7*10-5 1,11
Yb 0,194 6,96 6,25 -2,267   3,3*10-5 1,06
Lu 0,175 9,84 6,15 -2,255   8*10-5 1,14

 

.4.6.

R ., , /3 J ., : + + - = , T .., 0C   , %
Th 0,180 11,72 6,08 -1,899(Th4+)   1,3*10-3 1,11
Pa 0,162 15,37 5,89 -1,46(Pa+4)   1*10-10 1,14
U 0,153 18,95 6,19 -1,780   2,5*10-4 1,22
Np 0,150 20,25 6,20 -1,856   1,22
Pu 0,158 19,84 6,06 -2,031   1,22
Am 0,184 13,67 5,99 -2,32   - 1,20
Cm - 13,30 6,09 -2,06   - 1,20
BK - 14,79 6,30 -1,05   - 1,20
Cf - 15,0 6,30 -1,93   - 1,20
Es - - 6,42 -2,0   - 1,20
Fm - - 6,50 -1,96 - - 1,20
Md - - 6,58 -1,7 - - 1,20
No - - 6,64 -1,2 - - 1,20
Lr - - 6,75 -2,06 - - 1,20

 

BK Lr , .

 

 

- . , .. .

. 150-180 . - , ( ). , I - 222,4 . - :

4Ln + 3O2 = 2Ln3O3 = -1600

 

Ln2O3, l2, Pr Pr6O Tb - Tb4O7.. Ln2O3 , , . .

 

Ln2O3 + 3 H2O = 2Ln(OH)3

Gd2O3 + 6HNO3 = 2Gd(NO3)3 + 3 H2O

 

2 - , . , , ( ). Pa2O5, UO3 . , :

 

Pa2O5 + H2SO4 = (PaO2)2SO4 + H2O

UO3 +2HCl = UO2Cl2 + H2O

 

(+5) (+6) , 2+ 22+ (Pa2+ , UO22+ - , NpO22+ - ..). (, , ) S - :

 

2UO3 + K2CO3 = K2U2O7 + CO2

K2U2O7 + K2CO3 = 2K2CO4 + CO2

 

200 , LnCl3, LnBr3, LnJ3, - . , LnF3 , . LnF3 * nH2O:

 

LnF3 * nH2O LnF3 + nH2O

 

.

, , (F6). . 235UF6 238UF6.

Th, Pa, U, Np ( )

 

2HCl3 + 4H2O = 2U(OH)2l2 + 2 + 2l

 

450 , Ln2S3 ( LnS, Ln5S7, Ln3S4, LnS2). 20000. , , , .

f :

a.

b.

B, C, Si, N, P, Se, Te , . , , , US, .

. ( ). La , . . Ln(OH)3 - . Ln(OH)3 . C (OH)4, C(OH)3

 

4C(OH)3 + O2 + 2H2O = 4C(OH)4

 

:

 

2NaOH + C(OH)4 = Na2CO3 + 3H2O

Eu(OH)2, Sm(OH)2, Yb(OH)2

 

. ()4 . 2()2, 2(), :

 

PaO2(OH) + HCl = PaO2Cl + H2O

UO2(OH)2 + 2HNO3 = UO2(NO3)2 + 2H2O

 

3 24, :

 

24 + 2 = 24 + 2H2O

 

(+6), (+6), (+6) .

 

UO2(NO3)2 + 2H2O = UO2(OH)2 + 2HNO3

 

 

. , :

2Dy + 6HClO4 = 3H2+ 2Dy(ClO4)3

Eu + 2HJ = H2+ EuJ2

 

- (HNO3, H2SO4, HClO3) .

 

8La + 3HNO3 = 8La(NO3)3 + 3N2O + 15H2O

10Eu + 36HClO3 = 10Eu(ClO3)3 + 3Cl2 + 18H2O

U + 4HNO3p = UO2(NO3)2 + 2NO + 2H2O

 

H2SO4 , - Ln2(SO4)3.

() () :

 

 

 

f-

. . , . LnH3. , . LnH3 , :

 

LnH3 + 3H2O = Ln(OH)3 + 3H2

 

ClH3 ClH2

 

2ClH3 2ClH2 + H2 2Cl + 3H2

 

(Th, U ) . UH(3-x), PuH(2-x), , .

 

2U + 3H2 = 2UH3

2ThH3 + 32 = 2Th(OH)3

 

.

 

. (+3) LnCl3, Ln(NO3)3, Ln2(SO4)3, LnF3, Ln2(3)3, Ln4. , , [Nd(H2O)6](NO3)3, [Nd(H2O)8](BrO3)3. [(H2O)n]3+ (+3). , f- . , . . (Br -,Cl -,J -,NO-3) e , , Ln3+ , , . , . 10+14 ( La - 8+9), 4f - .

2[UCl6], [UO2(H2O)6]SO4.

- . , Ln2+. Eu(2+) Sm(2+).

 

2SmCl + H2 = 2SmCl2 + 2HCl

EuJ3 = EuJ2 + 1/2J2

 

( = -0,33B), (+2) ( = -2,9/-1,15B).

2SmCl2 + 2H2O = 2SmCl + H2 + 2HCl

 

(+4) K2CeF6, Ce(ClO4)4, Ce(SO4)2 ( = 1,61B).

2Ce(SO4)2 + 2HCl k = Cl2 + Ce2(SO4)3 + H2SO4

 

. Th(+3), Pa(+3), U(+3), Np(+3) , (+5, +6, +7.) (AmO2, UO2(NO3)2, Ba3(NpO5)2) .

 

2AmO2F + 2H2O2 + 3H2SO4 = Am2(SO4)3 + 3O2 + 2HF + 4H2O

2NpO2Cl2 + SnCl2 = 2NpO2Cl + SnCl4

 

, d- .

 

Pa2O5 + H2SO4 = (PaO2)2SO4 + H2O

 

, , . . 0,03% .

. , . , . , Fe, n , .

Sm, Eu Gd , 170Tm , 5 . 170m - .

, 2 , La Lu - , Ag Cu . ,

,

, , , . . 235U ~75 I . .

 

1. f- .

2. : ) , , ) (+3), ) (+4).

3. , : ) (+2), ) (+3), ) (+4). .

4. - (+2) (+4).

5. - (+2, +3, +4). .

6. ²² ?

7. :

8.

Ce(OH)3 + O2 + H2O =

Ce2O3 + NaBiO3 + HNO3 =

Ce(OH)4 + HCl (k) = CeCl3 +

CeO2 + H2O2 + HNO3 = O2 +

 

(+3) (+4) ?

8. 89,96 103. , .

9. PuO2+ :

PuO2+ + H+ = PuO22+ + P3+

10. , +5 +6 2+ 22+?

 

 

, , , , , .

, , , .. , . .., , .

, , . , , , , , .

.

 

 

E0,B
Cu Cu+ + e- =Cu 0,52
  Cu+2 +2e- =Cu 0,34
     
     
     
Ag Ag+ +e- =Ag 0,80
Au Au+ + e- =Au 1,69
  Au+3 +3e- =Au 1,498
  u + 2CN - - - = [u(CN)2]- -0,01
Zn Zn+2 +2e- =Zn -0,76
Cd Cd2+ +2e- =Cd -0,40
Hg    
     
Sc Sc+3 +3e- = Sc - 2,08
Y Y +3 +3e- = Y - 2,37
La La +3 +3e- = La - 2,52
Ac Ac +3 +3e- = Ac - 2,6
Ti Ti +4 +4e- = Ti  
  Ti +3 +3e- = Ti - 1,63
  TiO2+ + 2H+ +e- Ti3+ +H2O 0,10
Zr Zr +4 +4e- = Zr - 1,56
Hf Hf +4 +4e- = Hf - 1,70
V V2+ +2e-= V - 1,18
  V3+ +3e-= V - 0,87
  HVO3+ 3H++e- VO2+ +2H2O 0,92
Nb Nb3+ +3e-= Nb - 1,10
Cr CrO42+ 8H+ +6e- Cr0 +4H2O 0,336
  Cr2O72-+14H++6e-2Cr3+ +7H2O 1,33
  O42-+8H++6e- 0 +4H2O 0,154
  WO42-+ 8H+ +6e- W0 +4H2O 0,049
  MnO4-+ 8H++5e- Mn2+ +4H2O 1,51
Fe Fe2+ +2e-= Fe - 0,441
  Fe3+ +3e-= Fe - 0,036

 

 

 

 

2

 

25 0

 

.
[Cu(CN)2]- 1×1024  
[Ag(CN)2]- 7×1019 1,1×10-21
[Au(CN)2]- 2×1038  
[CuCI2]- 2×105  
[CuBr2]- 8×106  
[CuI2]- 7×108  
[Ag(N3)2]+   9,3×10-8
[Ag(N2)2]-   1,8×10-3
[Ag(S2O3)3]3-   1,1×10-13
[HgCI4]2-   8,5×10-16
[HgBr4] 2-   1,0×10-21
[HgI4]2-   1,5×10-30
[Hg(CN)4]2-   4,0×10-42
[Cd(N3)2]+2   7,6×10-8
[Cd(CN)4]2-   7,8×10-18
[Cu(N3)4]2+   2,1×10-13
[Cu(CN)4]3-   5,0×10-31
[Ni(N3)6]+2   1,9×10-9
[Zn(OH)4] 2-   7,0×10-16
[Zn(N3)4]+2   2,0×10-9
[Zn CI4]2-   ×10-16
[Cd CI4]2-   ×10-16
[Cd I4]2-    
[Zn I4]2-    

 

:

1. .. : . .... .- .:, 2001-368.

2. .. . .: , 2001.-743.,.

3. .. .: -,2002.

4. .. .- .: ,2002.

5. , , .[] / .. .- : - ,1987.-503.

6. : /.. ..- .:..,2003.-255.

 





:


: 2016-11-02; !; : 1094 |


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:

, , .
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