Количественное определение. Содержание хлоридов и бромидов определяют методом Мора

Содержание хлоридов и бромидов определяют методом Мора. Раствор, приготовленный из точной навески препарата, титруют в нейтральной или слабощелочной среде 0,1 моль/л раствором AgNO₃ (индикатор - K₂СrO₄). В точке эквивалентности образуется осадок хромата серебра Ag₂Q-O₄ оранжево-красного цвета:

NaBr + AgNO₃ → AgBr↓ + NaNO₃;

2AgNO₃ + K₂CrO₄ → Ag₂CrO₄↓ + 2KNO₃.

Для проведения количественного определения хлоридов и бромидов используют обратное титрование раствором серебра нитрата в азотной кислоте. Избыток титранта определяют по реакции с раствором аммония тиоцианата. Индикатор - железоаммонийные квасцы.

KBr + AgNO₃ → AgBr↓ + NaNO₃; AgNO₃ + NH₄NCS → AgNCS↓ + NH₄NO₃; 6NH₄NCS + FeNH₄(SO₄)₂ →(NH₄)₃[Fe(NCS)₆] + 2(NH₄)₂SO₄.

Йодиды нельзя определять методом Мора, так как при титровании образуются коллоидные растворы. Частицы дисперсной фазы (AgI) адсорбируют йодид-ионы I^-. Это затрудняет установление эквивалентной точки.

В этом случае применяют адсорбционные индикаторы - динатриевые соли флуоресцеина или эозина. По мере титрования йодида раствором AgNO₃ образуется коллоидный осадок AgI, коллоидные частицы которого обладают большой адсорбционной способностью. В точке эвивалентности их заряд меняется на положительный, и они адсорбируют на своей поверхности отрицательно заряженные анионы индикаторов. При этом в эквивалентной точке происходит изменение цвета поверхности осадка (AgI) с желтого на розовый.

Йодиды количественно определяют прямым титрованием раствором калия йодата в присутствии хлороводородной кислоты с добавлением нескольких капель хлороформа. Сначала раствор темнеет вследствие образования йода:

5KI + KIO₃ + 6HCI → 3I₂ + 3H₂O + 6KCI.

Затем по мере добавления титранта окраска раствора становится бледно-желтой:

2I₂ + KIO₃ + 6HC1 → 5IC1 + KC1 + 3H₂O.

Выделяющийся йод экстрагируется в хлороформ, поэтому титрование проводят при энергичном встряхивании до обесцвечивания хлороформного слоя.

Для количественного определения натрия фторида применяют метод потенциометрического титрования раствором нитрата лантана:

La(NO₃)₃ + 3NaF → LaF₃↓ + 3NaNO₃.

В качестве рабочего электрода используют фторселективный электрод, потенциал которого зависит от содержания фторидионов в растворе.

1 мл 0,1 моль/л La(NO₃)₃ эквивалентен 12,60 мг NaF.

Контрольные вопросы и задания

• Какова биологическая роль галогенов? Назовите пути их поступления в организм человека.

• Перечислите препараты йода и укажите их применение в медицине. В чем заключается особенность приготовления и хранения спиртовых растворов йода?

• Какие требования предъявляют к качеству препаратов йода? Назовите источники примесей в йодсодержащих ЛВ.

• Приведите примеры реакций подлинности кислоты хлороводородной.

• Объясните происхождение примесей в препаратах HCl в зависимости от способа получения.

• Приведите примеры реакций количественного определения HCl. Рассчитайте титр соответствия.

• Перечислите ЛВ-галогениды щелочных металлов. Каков способ применения этих ЛС?

• Напишите качественные реакции на катионы металлов препаратов галогенидов.

• Напишите качественные реакции на анионы-галогениды.

• Перечислите основные методы количественного определения ЛВ-галогенидов щелочных металлов.

• В чем отличие количественного определения йодидов от других галогенидов?

ЛЕКАРСТВЕННЫЕ СРЕДСТВА ЭЛЕМЕНТОВ VIA ГРУППЫ ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ

К р-элементам VI группы - халькогенам - относят кислород, серу, селен, теллур и полоний. Соединения теллура и полония в фармации не применяются.

Свойства ЛС-производных элементов VIA группы периодической системы описаны в табл. 8.3.

При полном восстановлении молекула кислорода превращается в воду:

О₂ + 4е + 4Н+ → 2Н₂О.

 

Таблица 8.3.