w 0 = e z/L
, L L' = Lw , . , , .
L ,
L = 6πηr
η ; r (, ).
, , , , . . , , , , ( ) , , , . , r .
. , . w 0∞ = e z/6πηr :
, ,
:
, . rS 25 ;
rS, r, rS, r,
Li+ 0,237 0,060 N(CH3)4+ 0,204 0,347
Na+ 0,183 0,097 N(C2H5)4+ 0,281 0,400
Be2+ 0,408 N(C3H7)4+ 0,392 0,452
Mg2+ 0,346 0,065 N(C4H9)4+ 0,471 0,494
Ca2+ 0,309 0,099 N(C5H11)4+ 0,525 0,529
Sr2+ 0,309 0,113
Ba2+ 0,288 0,135
Zn2+ 0,346 0,074
La3+ 0,395 0,115
. , . . , . , . , , , . , , r rS., . , , , . , 160 2; 66 1. , . , , ( 160 5, 29 7, 27 5 . .). , , (. 3.3):
|
|
LiC1 10,5 NaCl 7,9 1 3,4
LiBr 9,0 NaBr 6,4 1,9
LiNO3 4,4 NaNO3 1,8 KNO3 2,7
LiClO3 6,3 NaC1O3 3,7 KC1O3 0,8
LiBrO3 9,2 NaBrO3 6,6 KBrO3 2,1
LiIO3 7,7 NaIO3 5,1 I3 0,6
;
l+∞= λ∞t+∞; l∞= λ∞t∞
, , . ,
λ∞ = l+∞ + l∞
, , , .
,
λ∞η∞ = const
( ). , , , .
. , , , , , .
-, ( 25):
λ∞η∞∙108
0,62
0,57
0,54
0,53
0,50
0,58
, . λ∞η∞ :
t, º 0 18 100
λ∞η∞∙108, 0,556 0,563 0,560
, λ∞η∞ (NaPO3, Na2O∙P2O5), (23), (900 ):
|
|
, % (.) 100 50 5 0,5
λ∞η∞∙108, 74,3 73,8 73,3 73,7
- , . , , *.
* (. 5.1.3.4).
. 5.10. .
, , , . ,
. , , . . λ, . . ,
λ = λη/η0
η η0 . η/η0 , () .
. 5.10 . . + . , ε .
λ , '/2. . , , . ε .
, , - . , :
Li+ + I = [Li+I]
, . , .
2[Li+I] = Li+ + [Li+2I] 2 [LiI] = I + [2Li+I]+
λ.
, λ :
Li+ + [Li+2I] = [2Li+2I] I + [2Li+I]+ = [2Li+2I]
, . . , . , , .
. , Li+ I, . , , Li+ + I = [Li+I]. α. , , α, (1 α). :
|
|
α λ/λ∞, , ;
, . . α << 1,
. :
, λ
, . 5.10.
α , :
λ 1/λ, :
, λ 1/λ λ. , .
λt = λ 25 [1 + α(t 25) + β(t 25)2]
λt λ 25 25 ; α β , ( , ).
- . (l∞), α 0,02 ( +, α = 1,42∙102 , α = 1,6∙102).
k , ; . :
, λ , , :
:
= αRT2
25 α = 0,02 ~ 15 /. κ , λ κ, α . , α - , .
, , . 5.1.2.2.
, , 12 17 /, . , . .
|
|
5.1.3.2.
, . ' . , , , , (. 5.11). , . 1010/ ( ), . , . (. 5.12).
, .
. 5.11. e .
. 5.12. .
. , , . . i-o , , , . . w 0∞ = e zi/L 1/χ .
L. = 6πη(1/χ)
( grad = 1)
, , η . , , , . . .
i- , :
λ = F (w0+ + w0), 1 1-
χ, :
, - .
. , λ .
1 1- :
, . , .
, λ , λ , . . 5.13 . . 1 1- , 2 4∙103 /3.
,
. 5.13. :
; .
. 5.14. :
1 MgSO4 ; 2 I .
|
|
P. 5.15. :
1 LiBr ; 2 3 .
. , 1928 . , . , , . , , , . , , .
. , . . , , , - w i∞. , , , , . , , . , . , , . 5.14.
. w i∞ .
, , , (. 5.15). ( ).
, , , . . , , . , , .
- . . 5.16, , U , . , , 0. ( ) 0. . , . , , ΔU (. 5.16, ), . , :
= 0 + αΔU ΔU = A0 (1 α)ΔU
. 6.16. .
, , , ΔU. , (. 5.16, ):
= 0 + ΔU αΔU = A0 + (1 α)ΔU
, w , . . , () :
,
ΔU , , . ., .
: w = w w .
. S , . , , xS.
(/3). CNx'S∙103 ( N ). S = 1 2, :
:
, α = 0,5
ze ; dE/dx . , '(dE/dx) ', , , .
:
(x)2k = D. i- :
,
w i0 (/) , . , w i 1 3, w i0 , . N∙103. , w i0F = li, :
li = DiziF2/RT
, , .