, .
, . , .
, , , .
:
, , , (, ).
, (, ).
, , . (, , ).
: , , , . , , , , Q ( ) . (), () () ..
, . ( (), (), (V), (), .). , (, , ). , (, , ). ( (U), (), (S), (G) .), .
. , ( ) .
. , .. , - . , . - , :
) ( = const);
) (V= const);
) (= const);
) - ( = const, = const) ..
(U) , , , , . , U2 U1 ..
|
|
ΔU = U2 U1,
U2 U1 - .
(ΔU < ), ( ). (ΔU > 0), ( ). , .
, Q .
Q . . .
, , , .
( > ) , , (Q > ), . , , .. .
, :
Q = ΔU + (1)
(1) , , , .
. , , , .
. : pΔV (p = const) A', :
= ' + pΔV, (2)
- ; ΔV - (ΔV = V2 V1); V2 - ; V1 - . (1) :
Qp = ΔU + ' + pΔV. (3)
, , .. , ' =0.
(3) :
Qp = ΔU + pΔV (4)
ΔU = U2 U1 :
Qp = U2 U1 + pV2 - pV1 = (U2 + pV2) - (U1 + pV]). (5)
U + pV = (6)
. , .. , , ( =0 ) . - , , . (6) (5), :
|
|
Qp = 2 1 = Δ. (7)
(7), (= const), , , . , , (Δ), 1 /.
, , , ( ).
(V= const, ΔV= 0), (3) :
Qv= ΔU, (8)
.. .
, , , . Δ. , Δ. , 1 . , 298 .
. , .. - (Δ < ), . , , .. (Δ > ), . , . 2.
2
( ) | ||
- | ||
( ) ; Δ , Δ298. ( ):
Δ2 = Δ1 + 12 ∫ Δ dT,
Δ .
, 1 . , .. , Δ ≈ Δ298. :
|
|
Δ2 = Δ1 + Δ298 (2 1),
, , .. Δ = 0,
Δ2 = Δ1 = const., .. .
D ≈ D ,
. , , , .
() . 1 , 298 u 101,325 , () . Δf,298 .
, 298 101,325 , .
, 298 100 , , , , , , . : Δf,298(2)=0 /, Δf,298 (3)=142,3 /.
Δf,298 .. . , , , . , , , .
(Δf,298 >0) . , .
, Δf,298, .
ZnO (Δf,298 = -350,6/) - CdO (Δf,298 = -260/)- HgO(Δf,298 = -90,9/) .
(Δ,298 ) 1 298 1 . ; .
(C3H6) + 9/2 (O2) → 3(CO2) + 3 {H2O}, Δ,298 = -2219,7
.
(, , , ) . , .
: .
Δ1
+ 2 2
Δ2 Δ3
+ ½ 2
Δ1 = Δ2 + Δ3
, , , .
: (D ) (D ) :
D = .
, , . , :
|
|
(2) + [C] = 2(); D = 172,47 .
( ) :
1) , , ;
2) ;
3) D ;
4) , (D ) .
1. :
.
.
. , :
45,9 | 91,3 | 241,8 |
, :
:
, , .
, , , . , :
{H2O} = (H2O)
D H , / 285,84 241,98;
D H = (241,98) (285,84) = 43,86 .
, , , - . , . D H .
D H (D H ) .
. : (-D H ) . . , , .
( S) - , . , . , (), . .
( ) ( ), .. .
( ) (, , ) ( ):
S = k ln W,
k = R / NA, W , , .
=0, , . S=0.
, 0 .
, 1 ( 1 (101,32 ) 298 (25)). . ( /(. ).
( = const Δ = ) (Δ) ( , ) :
D S 0 , D S D S .
, .
, . . , , , , (ΔS> ), , , . , , , . , : , , , , . . .
|
|
(D S > 0), (D V > 0):
(D V < 0)
,
(D S < 0).
(D S ~ 0)
[S]+(O2) = (SO2)
(DS ) :
D S = .
: D S (D S ) .
S .
S , 298 .
S /( × ); D S /.
, , × D S ( )
D S 0 ,
× D S × D S .