, (D < 0). . , S. . , . ( ) , , , .
1. .
1 :
N2 + H2 = NH3; D S X.P.
:
D n = n . - n . = 1 ( + ) = 1,
n ., n . ;
Dn .
D n < 0, . . :
D S x.p. = S 0NH3 S 0N2 S 0H2 ,
S0 .
:
D S x.p.= 192,8 191,6 130,6 = 98,9 /.
( ) . , .. D S <0.
, : D ( ) D S ( ). - :
D G =D H T D S. (7)
.
- D G < 0. D G, . , D G .
2. ( ) ()?
, , , , KNO3 . , . :
3C2H6O2 + 10KNO3 = 6CO2 + 4H2O + 10NO +10KOH
|
|
:
D G = (6D G + 4D G +10D G + 10 D G )
(3D G + 10D G )
. 3:
D G = 6 × (394,6) + 4 × (228,8) + 10 × 80,6 + 10 × (379,3)
(3 × (319,4) +10 × (393,4)) = 1377,6 .
1 :
D G .. = D G . / n = 1377,6 / 3 = 459,2 /.
:
C2H6O2 + KNO3 = 2CO2 + H2O + NO + KOH; D G ..
, (. . 3). . : , .. .
D G < 0 . D G , .
3
D G . | D G . | D G . | D G . | ||||
LiH | -68,7 | SrH2 | -140 | CHF3 | -644,7 | C10H8 | |
NaH | -33,6 | BaH2 | -151,3 | CHClF2 | -429,4 | H2O() | -228,8 |
KH | -34 | Ca(OH)2 | -899 | CF4 | -888,9 | H2O() | -237,4 |
RbH | -27,6 | Sr(OH)2 | -876 | CCl2F2 | -435 | H2O2 () | -120,5 |
LiOH | -439 | Ba(OH)2 | -855 | C2F4 | -615,7 | KNO3 | -393,4 |
NaOH | -380 | CO2 | -394,6 | C2H6O2 | -319,4 | KCl | -409 |
KOH | -379,3 | CH4 | -50,8 | C3H5(OH)3 | -477,4 | KMnO4 | -729,6 |
RbOH | -374 | CH3F | -223,1 | C5H4O2 | -112,5 | MnO2 | -467 |
BeH2 | +15,5 | CH2O | -110 | C6H5Cl | 89,3 | NO | 80,6 |
CaH2 | -137,9 | CH2F2 | -418,3 | C6H5CH3 | 113,8 |
3. .
. 3 :
CH4 | -50,8 |
CH3F | -223,1 |
CH2F2 | -418,3 |
CHF3 | -644,7 |
CF4 | -888,9 |
, . CH4 CF4 D G = -13 D G = -222,2 /. C-F. , .
G , . . D G = 0, D H = T D S 0.
D H 0 D S 0 ( = 298 , = 101325 /2, = 1 /). , , D G (7) :
D G = D H 0 T ×D S 0. (8)
, DG = 0 , :
|
|
. = . (9)
, : D H /, D S - /. . D H 0 / 103.
4. :
2NO + O2 = 2NO2
600 - 1000 , D G - .
:
NO + O2 = NO2; D S ...
:
D S = S S S = 240 211 × 205 = 73,5 / × .
:
D H = D H D H = 33 91 = 58 /.
, (D H = 0).
, :
= = 789 .
(8) 10-3:
D G = 58 + 73,5 × 10-3 .
D S < 0, D G = f (T) .
, :
D G 600= -13,9 /,
D G 700= -6,55 /,
D G 800= 0,8 /,
D G 900= 8,15 /,
D G 1000= 15,5 /.
:
1000 | |||||
D G | -13,9 | -6,55 | 0,8 | 8,15 | 15,5 |
D G,/
5
600 700 800 900 , -5
-10
. 1.
, T < T . (D G <0), T > T . (D G >0). , T < T . , T > T . . , , D H D S .
21-25. , ( ). , , .
, / | |||||||||
D S .. | |||||||||
NH3() + 3/4O2() = 3/2 H20() + ½ N2() | 33,75 | ||||||||
KClO3()= KCl() + 3/2 O2() | - | 247,5 | |||||||
2C() + 3H2() = C2H6() | - | -312 | |||||||
CH4 () + 4Cl2 () = CCl4 () + 4HCl() | -115 | ||||||||
C6H6 () + NH3 () = C6H5NH2 () + H2 () | -43 | ||||||||
26-27. , :
26. () + 2 () = () + 2()
27. 2 () + 22 () = ()2 () + 22 ()
D G 3 ,
( 26) ( 27) .
28-33. 800, 900, 1000 1100 . , . .
|
|
D .. / | D S .. /× | ||
SO2()+ 1/2 O2() = SO3() | 99 | 93 | |
CO2() + C() = 2CO() | +173 | +176 | |
CO() + H2() = C() + H2O() | 132 | 134 | |
CH4()+ H2O() = CO() + 3H2() | +207 | +216 | |
C() + 2H2() = CH4() | 75 | 82 | |
3Fe() + 2CO() = Fe3C() + CO2() | 149 | 155 |
34-36. : , (CO2, H2O(), ) . (. 3) , . D G , :
34) 4CHF3 + 52 = 42 + 22 + 6F2
4CHClF2 +52 = 42 + 22 + 4F2 + 2Cl2
35) CCl2F2 +2 = 2 + F2 + Cl2
C2F4 + 2 = 22 + 2F2
36) CF4 + 2 = 2 + 2F2
2CH2F2 + 32 = 22 + 2F2 + 22
: 34) -79,6; 35) -173,5; 36) -205,1 /.
37-40. , (. 3):
37) ; 38) ; 39) ; 40) .
) 3C3H5(OH)3 + 14KMnO4 = 14MnO2 + 9CO2 + 14KOH +5H2O()
) 3C6H5Cl +28KNO3 +5H2O() = 18CO2 +28NO + 25KOH +3KCl
) 3C5H4O2 + 20KNO3 + 4H2O() = 15CO2 + 20NO + 20KOH
) CH2O + O2 = CO2 +H2O()
) C6H5CH3 + 18H2O2 = 7CO2 + 22H2O()
) C10H8 + 16KMnO4 +4H2O() = 10CO2 + 16MnO2 +16KO
: )1632,3;)1207,1; )912,6; ) 513,4; ) 5740,6; ) 5064,8 /.
3
. , ( , , ..).
(), ( ). , , , :
(10)
/, t - , [/×] [/×].
, . , , D n, :
, (11)
S . [/2×] /2×].
, . :
, .
, m A + n B = p C + q D, :
, (12)
u ;
[A], [B] A B;
|
|
m, n ;
k ( , ). , .
, , .
-,
(13)
t 2 t 1;
g . , 10 .
, , , . , 1 2:
(14)
R , 8,32 /×.
1. 2NO+O2=2NO2, ?
[NO] = a, [O2] = b. u = k a 2 b.
:
[NO ] = 3 a, [O2] = 3 b.
:
.
, 27 .
2. A B 2 A + B = C. [ A ] = 6 / [ B ] = 3 /. 0,6 2 · -2 ∙ -1. , 40% A.
, , C ; D C ; , 40% , 6 × 0,4 = 2,4 /. 6 2,4 = 3,6 /. , B 2: 1, B D = 3,6: 2 = 1,8 /
= 3 1,8 = 1,2 /.
: u = k [ ]2 [ ]. :
D | 3,6 | 1,8 |
2,4 | 1,2 |
:
u = 0,6 × 62 × 3 = 64,8 / × ; u = 0,6 × 2,42 × 1,2 = 4,15 / × .
, , .. .
3. 40 700, 2?
-,
.
, 8 .
4. , 273 283 4×10-5 8×10-5 -1.
:
, :
=
= 44353 / = 44,35 /.
41. () + 2() (). , 3 300? 3.
: 729 .
42. 2() + () 2(). 2 400? 2.
: 128 .
43. 243 , 3. ?
: 500.
44. N2 + 3H22NH3. , 4 , 2 ?
: 32 .
45. 2() + () . (/): = 0,8; = 0,6. , 0,9, 1,2 /?
|
|
: 3,4 .
46. 2() + () . (/): = 2,5; = 8. , 1,5, 4 /?
: 5,6 .
47. N2O 2N2O = 2N2 + O2. 5∙10-4 /×. N2O 3 /. N2O , 0,36? ?
: 40%; 0,0125 /×.
48. :
325 +N 3N + 25. 0,02 /, 0,1 /. 75% , 4,25×10-5 /×. .
: 2,0×10-4 /×.
49. 2 + . 0,7 2/2×. 0,6 /. , 40 % , 0,3 /. , 40% .
: 0,105; 0,0315 /×.
50. 2 + . (/): =6; =5. 0,5 2/2×. , 45% .
: 90; 0,28 /×.
51. () + 2() (). 4 200? 3.
: 576 .
52. 2 + . 0,5 0,1 /. , 5×10-3 /×.
: 0,2 2/2×.
53. , , : ) 2, ) HCl, ) ?
: ) 3 ; ) 81 ; ) 243 .
54. 2() + I2() 2I(). 0,16 /×. (/): = 0,04; . , 0,03 /.
: 3,2×10-4; 1,9×10-4 /×.
55. + 2 . 0,4 2/2×, (/): =0,3; =0,5. , 0,1 / .
: 0,03; 0,0072 /×
56. 2N2O = 2N2 + O2. 5×10-4 /×. N2O 3,2 /. , 25% N2O.
: 51,2×10-4; 28,8×10-4 /×.
57-60. t 10C k 1, t 20C k 2. /. , .
t 1 | k 1 | t 2 | k 2 | ||
0,02 | ? | ||||
0,03 | 0,4 | ? | |||
4×10-5 | 7,7×10-5 | ? | |||
2×10-3 | ? | 103,5 |
: 57) 0,19 -1; 58) 67,9 /; 59) 59,4 /; 60) 4,7×10-4 -1.
, , . , (), , () .
, . , D G . = 0 .
, , .
, , . .. :
,
. (15)
.
, , .
, , (, , ). , . , , : , , , , .
, , , .. , .
, , .. , , , , .
, , , .
DG0 :
(16)
1. () + () 2() 0,5. , =3 /, =5 /.
. :
- | |||
D | 2 | ||
3- | 5- | 2 |
x . 1 2 , D = 2 /. :
, :
4 = 0,5(15-8 + 2); = 1 /.
, :
= 3-1 = 2 /; = 5-1 = 4 /; = 2×1 = 2 /.
2. (/): = 2,5; = 1,8; = 3,6. . ?
. .
2 | N 2 | NH 3 | |
7,2 | 4,3 | ||
D | 5,4 | 1,8 | 3,6 |
1,8 | 2,5 | 3,6 |
, .. (NH3) = 0.
2- NH3 1 N2, 3,6 NH3 3,6: 2 = 1,8 . :
C (N2) = C p (N2) + D = 2,5 + 1,8 = 4,3 /.
2- NH3 3 H 2, 3,6 NH3
, .. C (2) = 1,8 + 5,4 = 7,2 /.
, :
) , .. ;
) , .. , .. ;
) N2 H2 NH3.
3. () (/): . - 2 11 /. ( ¢) . .
2 | 2 | 2 | ||
D | ||||
¢ | 7- | 5- | 10+ | 11+ |
, 2 , .. 2 2 , 2 , .. .
/. (. ).
, :
.
: 140 48 + 2 = 110 + 21 + 2.
: 2 23 + 10 = 0.
.
1=22,6 , .. 2 2 , ;
2 = 0,44 /.
, (/):
4. 800 , =108.
, :
.
61. 50. , 0,5 0,7 /.
: = 0,06; = 0,26; = 0,88 /.
62. () + l2() COCl2(). Cl2 (/): =0,28; l2 =0,09. 0,2 /. .
: 40.
63. () + () () + D(). 0,8 /, 0,6 /. .
: 9.
64. (/): ; NO = 0,24; = 0,12. NO2.
: 1,92; 0,3 /.
65. N2O4 2N2 : /. 3 .
: /.
66-69. (/), . (+) (-) , . .
D | ||||
6(-6) | ||||
0,04 | 0,64(+0,96) | 0,16 | 0,16 | |
8(+8) | ||||
12(-12) |
: 66) = 6,52; = 5,52; = 2,48; D =14,48 /.
67) = 0,02; = 1,58; = 0,18; D = 0,18 /.
68) = 2,85; = 20,85; = 3,15; D =15,15 /.
69) = 13,04; = 11,04; = 4,96; D =28,96 /.
70. () () + () (/): =10; = 2; = 4. 4 /. .
: = 10,8; = 1,2; = 7,2 /.
71. ,
, (/):. = 0,02; = 0,32; = 0,08; = 0,08. 25 4 .
: = 0,007; = 1,267; = =0,093 /.
72. 900 100. .
: D G 0 = - 34,4 /.
73. 46 /. 600 .
: 104.
74. SO2 O2 (/): 0,03 0,015. SO2 0,01 /. .
: = 0,005; = 0,02 /.
75. NO Cl2 2NO + Cl2 2NOCl (/): CNO = 0,5; = 0,2. , 20% NO.
: 0,416.
76. H2() + I2() 2I() (/): = 0,25; = 0,05; CHI = 0,9. .
: = 0,7; = 0,5 /.
77. CO + Cl2 COCl2 (/): CCO = 0,02; ; = 0,02 /. Cl2 0,03 /. .
: CCO = 0,013; ; = 0,027 /.
78. , , (/): = 0,005; = 0,06; =0,08. 2 .
: = 0,009; = 0,056; = 0,156 /.
79-80. 2A 2B + C. , /.
[ C ] | ||
0,4 |
: 79) 6; 80) 1,3.